酚氧桥联铜钴异双核配合物的密度泛函研究

用密度泛函方法,在ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/LanL2MB水平上,对酚氧桥联CuⅡ-CoⅡ异双核配合物CuCo(TS)(H2O),进行了理论计算.优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明,该配合物分子的三重态比单重态稳定;电子自旋布居高度集中在Co(6)及其周围的配体原子上,而Cu（1）则没有发现电子自旋布居; 体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前线分子轨道主要由Co(6)的d轨道和配体原子的p轨道组成,这有利于配体原子与Co(6)之间的电子转移.计算结果与实验符合得很好.     

CH_2CH(~2A')自由基与臭氧反应机理的理论研究

用量子化学MP2（full）方法，在6－311+ +G~(**)基组水平上研究了CH_2CH (~2A~＇)自由基与臭氧反应的机理，全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过 渡态和产物的几何构型，在QCISD（T,full）/6-311+ +G~(**)水平上计算了它们的 能量，并对它们进行了振动分析，以确定中间体和过渡态的真实性，研究结果表明 ：CH_2CH(~2A~＇)自由基与臭氧反应有两条可行的反应通道，分别为：CH_2CH (~2A~＇)+O_3→TS1→M1→TS2→O_2+OCH_2CH→TS4+O_2→O_2(~3∑_g)+CH_2CHO (~2A~＂)和CH_2CH(~2A~＇)+O_3→M2→TS3→O_2(~3∑_g)+CHO(~2A~＂),后一个反 应通道较容易发生，而且反应活化能小（2.97kJ/mol），说明CH_2CH(~2A~＇)自由 基与臭氧之间的反应活性很强。     

18-冠醚-6及其碱金属离子配合物的原子电荷及构象能的分子力学研究

本文推导了电负性电荷与静电势电荷的关系,并把电负性电荷用于分子力学计算.我们的推导和计算结果表明,电负性电荷也能很好的反映分子中的静电相互作用,并用于分子力学计算,从而我们为用电负性作为分子力学力场参数提供了理论根据.     

金属聚炔能带结构与化学键研究──Ⅰ．主链中金属对聚炔能带结构的影响

用紧束缚ＥＨＴ晶体轨道方法对含有过渡金属的聚炔化合物［─Ｃ≡Ｃ─Ｍ（ＰＨ_３）_２─Ｃ≡Ｃ─］_ｎ（Ｍ＝Ｐｄ，Ｐｔ，Ｎｉ）及［─Ｃ≡Ｃ─Ｍ─Ｃ≡Ｃ─］_ｎ（Ｍ＝Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ）进行了能带结构计算，发现在费米能级附近的导带或价带都是离域的ｄ－ｐπ键，这些能带对导电性起决定作用。根据重复单元碎片分子轨道和相互作用讨论了能带的组成与碎片分子轨道的相互关系。     

C4Sm-4相对稳定性的从头算研究

从五十年代至今，对用通式C；；0：－…＝3，45，6n表征的氧碳化合物（OXOCCbollS）已进行了大显的理论和实验研究，认为它们是一类新的芳香化合物山．用硫、硒等取代氧的类似化合物（一般称为类氧碳化合物或假氧碳化合物，ps。11。10－OX。。CCI．b0118）的研究也有许多报导［     

亚胺不对称催化还原的量子化学研究

对手性噁唑硼烷催化亚胺不对称还原反应进行了量子化学研究. 对反应中间体和过渡态进行了B3LYP/6-31G(d)全优化. 噁唑硼烷对亚胺还原的催化作用是显著的. 还原反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-亚胺加合物、催化剂-氨基硼烷加合物的生成, 以及催化剂-氨基硼烷加合物的离解并再生催化剂等过程. 还原反应的速度控制步骤是噁唑硼烷-氨基硼烷加合物的离解. 理论预测的还原产物是与实验吻合的R-手性胺.     

On the Importance of CP-corrected Gradient Optimization in the Study of Hydrogen Bonded Systems

Geometries, harmonic vibrational frequencies and interaction energies of the water-hydrogen sulfide dimer, hydrogen fluoride dimer and glycine zwitterion-water dimer were determined by the counterpoise-corrected (CP-corrected) gradient optimization that explicitly corrects for the basis set superpusition error (BSSE) and CP-uncorrected (normal) gradient opfimization respectively at the B3LYP and MP2 levels of theory, employing the popular Pople‘s standard 6-31G(d), 6-31G(d,p) and 6-311 G(d,p) basis sets in order to assess the importance of CP-corrected gradient optimiTation in the study of hydrogen bonded systems. The normal optimization of these three H-bonded systems obtained using these popular basis sets all yielded erratic results, whereas use of CP-corrected gradient optimization led to consistent results with those from larger basis sets. So this CP receipt becomes useful and necessary to correctly describe large systems, where the use of small basis sets may be necessary.     

液态水几何构型的分子动力学模拟

利用ＭＣＹＬ势对液态水进行分子动力学模拟，以探求近程和远程相互作用及液体的有序结构对水分子几何构型的影响，并确定对液态中水分子几何构型起作用的主要范围。模拟给出的液态水中原子对径向分布函数和水分子键长键角的变化与实验值能较好地符合。研究结果表明，液态水分子几何构型除与氢键的形成有关外，还与液体的近程有序结构有很大关系。键长的变化对这种近程有序结构虽不敏感，但键角的变化则对此非常灵敏。液态中第二水合     

C_4O_4~(m-)(m=0,1,2,3,4)的从头算研究——1.平衡几何和相对稳定性

在RHF(基离子在UHF和ROHF)/6-31G,6-31G~*和6-31 G水平优化得到C_4O_4~(m-)(m=0,1,2,3,4)的平衡几何构型,发现从中性分子(C_4O_4)到负4价离子(C_4O_4~(4-))经历了一个由非芳香性到芳香性再到反芳香性的结构变化过程,它们的相对稳定性为C_4O_4~->C_4O_4~(2-)>C_4O_4>C_4O_4~(3-)>C_4O_4~(4-).     

H_2O与NO,CN,OH自由基及负离子相互作用的CP研究

采用量子化学从头算方法在均衡（CounterPolse）校正和非校正势能面上研究 了珑O与NO，NO~-，CN，CNoH~-之间的相互作用比较了CP-梯度优化和非校正梯度优 化以及基组的选择对超分子结构和能量的影响．研究311++g**基组对于这些体系的 研究有很高的效率．这些自由基和负离子均能与H_2O形成强弱不同的氢强弱次序依 次为OH~-，CN，NO~_，OH，CN，NO，由相互作用能．△E~(CP)，成键临界点电荷密 E（2）分析均得到同样结果CF梯度优化和非校正梯度优化所得能量及正BSSE相差不 大。