苯胺氧化羰基化研究(英文)

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂,以ＮａＩ为助催剂,以无水乙醇为溶剂,进行了苯胺氧化羰基化反应。研究了苯胺氧化羰基化的最佳工艺条件,解释了碘化钠在本反应中所起的助催作用。在１７０℃,反应两小时后,Ｐｄ／Ｃ显示了高活性（９７.４９％）和高选择性（８５．２６％）。最后,提出了苯胺氧化羰基化反应的机理。     

The time-resolved spectra of a crowned indolinospiroben-zopyran

The photochromic process of an indolinospiropyran with a crown ether fragment (BN-BIPS) was studied by nanosecond laser photolysis technique. The results show that quinonic merocyanine B was formed via an excited singlet state from BN-BIPS; in acetonitrile solution, the transient absorption of merocyanine B showed an obvious decay while a new transient absorption at 440nm (from isomer C) was observed simultaneously. The decay of merocyanine B and the formation of isomer C (at 440nm) were accelerated in the presence of alkali metal cation. In contrast, the formation of isomer C was not observed in spiropyran without a crown ether fragment: BIPS.     

羟基和甲氧基活化苯环能力比较

采用B3LYP/DFT方法和6-311+G**基组优化了苯酚、苯甲醚、苯胺、苯氧基负离子以及对甲氧基苯甲醛和对羟基苯甲醛等6个化合物的分子结构。通过比较这些化合物的键长和π电子布居数,推断出4个活化基团对苯环的活化能力有如下顺序;-OH3 2 -。也计算了苯酚、苯甲醚、苯胺和苯氧基负离子发生F-C甲基化反应的速率决定步骤的自由能,结果显示这4个化合物的反应活性顺序如下;苯酚< 苯甲醚< 苯胺< 苯氧基负离子。结论是;羟基活化苯环的能力略弱于甲氧基,但是氧负离子活化苯环的能力比羟基和甲氧基高得多。     

ψ′强衰变分支比测定中探测效率的修正

利用北京谱仪收集的4×10⁶ψ′事例样本,在ψ′衰变到ωπ⁺π^－,b₁π,ωf₂(1270),ωK⁺K^－,ωpp,φπ⁺π^－,φf₀(980),φK⁺K^－,φpp末态的研究中,讨论了粒子鉴别条件和运动学拟合的选择效率及其修正,据此得到了这9个末态的分支比的初步结果,检验了微扰QCD预期的12%规则.     

Reaction of carotenoids with CCl_3OO~· by using pulse radiolysis

CCl4 as a selective toxin to liver can be metabolized into the free radical 3CClg by cyto- chrome P450 through a reductive dehalogenation. In the presence of oxygen, 3CClg reacts rapidly with O2 to form CCl3OO·[1], which reacts with various biological molecules, including DNA bases, amino acids and lipids and leads to various types of tissue injury[2]. CCl3OO· is used as a model of alkyl peroxyl radicals because it can be generated in water/alcohol solution, in which sufficient solubi…     

氰根桥联CrⅢ-CrⅡ一维配合物{[Cu(cyclam)] [Cr(bpb)(CN)2]2·2H2O}n的合成、结构与磁性

基于构筑单元K[Cr(bpb)(CN)₂] 和[Cu(cyclam)] (ClO₄)合成了一个氰根桥联的Cr^Ⅲ-Cr^Ⅱ一维化合物{[Cu(cyclam)] [Cr(bpb)(CN)₂]₂·2H₂O}_n[cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷;bpb^2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)苯] (1),并通过X-衍射单晶分析表征其结构特征.结果表明:化合物1是由氰根桥联的2种不同金属组成的聚合物,其结构属于三斜晶系, P1空间群,a=0.9667 3(19) nm,b=1.345 1(3) nm,c=1.382 0(3) nm,α=77.12(3)°,β=76.93(3)°,γ=82.02(3)°,V=1.699 1(6) nm³,Z=2,D_c=1.567 g·cm^-3,μ=1.086 mm^-1,F(000)=828,R₁=0.0413,wR₂=0.1200.磁性研究表明:配合物1中的Cr^Ⅲ离子和Cr^Ⅱ离子之间存在弱的铁磁耦合作用.     

石嘴山电厂煤中微量元素的迁移释放行为

应用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）和原子荧光光谱（AFS）对中国西北部石嘴山电厂的原煤、底灰和飞灰中Hg、As、Se、Pb、Cr、Cd、Mo、Ni、Co、U和Th 11种微量元素的含量进行了测定。根据底灰和飞灰的产率, 结合微量元素在底灰和飞灰中的含量计算了电厂燃煤过程中微量元素的挥发性。结果表明, Hg、Cd、Se、As四种元素在燃煤过程的挥发率均在50%以上, 最高可达70%。通过对底灰和飞灰在酸性介质下的柱淋滤实验研究了底灰和飞灰中微量元素在60h内的迁移释放行为。Mn、Ni、Co、As四种元素的最大淋出率均超过2.0%, 最高接近10.0%, 并且还未达到淋滤平衡。根据微量元素的挥发和淋滤释放特性建立了电厂煤中有害微量元素在燃烧和淋滤过程中的释放分配模型。结果显示, 燃煤过程中的挥发是微量元素释放的主要形式, 部分元素的淋滤释放也可对周围水环境造成污染。
     

Generation of Cluster-Type Entangled Coherent States via Cross-Kerr Nonlinearity

We propose an optical scheme for the generation of the cluster-type entangled coherent states in free travelling optical fields via cross-Kerr nonlinearity. The required resources for the generation are coherent state source, beam splitters, photodetectors, and Kerr media. We also discuss the implementation of the Hadamard gate operation for coherent states and the homodyne detection.     

喹啉降解过程瞬态粒子的光谱分析

利用纳秒级脉冲辐解技术对喹啉在多种条件下降解过程中所生成的瞬态粒子行为进行了详细分析。探讨了喹啉在羟基、氢自由基、水合电子、SO·-₄,Br·-2、叠氮化钠等作用下生成的瞬态粒子的吸收光谱、瞬态粒子的生成和衰减行为,可作为实际含喹啉废水溶液降解研究的理论参考。     

NiO(001)表面吸附CO的从头算研究

用量子化学B3LYP方法,以外加点电荷来封闭边界效应的簇为模型,计算了CO在NiO(001)面上不同吸附位置的吸附情况,并计算了振动频率。结果表明:1) CO的最佳吸附方式为C端垂直吸附在Ni位;2)吸附后CO间的振动频率蓝移13 cm-1;3)在O空缺、边和角等位置的吸附不如在完整表面的吸附稳定,这些均与实验结果一致。吸附后CO把主要起反键作用的C2s电子给予簇表面,使得吸附后CO键级加大,导致吸附后振动频率蓝移。并比较了Gaussian98 和Crystal98的计算结果,两者的结果能较好地符合。