柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研I.ZnAl─SiW11及ZnAl—SiW11Z的合成

采用水热合成及离子交换方法将缺位及单取代型Keggin结构钨硅杂多含氧酸根SiW₁₁及SiW₁₁O₃₉Z(H₂O)^6-嵌入Zn─Al型阴离子粘土层间,得到了大层间距的新型层往状微孔材料ZnAl─SiW₁₁及ZnAl-SiW₁₁Z(Z=Co²⁺、Ni²⁺和Cu²⁺),XRD与IR测试结果表明,它们只有9.7Å 的通道高度.     

镧系元素2：18系列钨磷杂多配合物的合成及性质

本文首次合成了11种镧系元素Dawson结构钨磷杂多配合物:Ln_2[P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Yb),对它们进行了红外光谱、紫外光谱、极谱、X射线粉末衍射和X光电子能谱研究,并对其结构进行了讨论。     

单空位Keggin结构杂多化合物的相转移化学研究(英文)

利用相转移试剂四庚基溴化铵将含过渡金属单空位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多化合物［ＸＷ１１Ｏ３９Ｚ（Ｈ２Ｏ）］ｎ－（Ｘ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ；Ｚ＝Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃｒ；ｎ＝６，７），从水相转移至非极性溶剂有机相苯中．并根据电子光谱、ＩＲ谱、ＥＳＲ谱的变化，进一步考察了它们在有机相苯中的配位水脱去，形成配位不饱和杂多阴离子的情况，同时详细研究了该类杂多阴离子所含表面配位水与若干无机阴离子及有机配体的取代反应．实验表明，杂多阴离子由水相转移至有机相苯后，较易脱去配位水形成溶剂配位不饱和离子．当加入Ｌｅｗｉｓ碱时，可迅速恢复饱和配位．ＥＳＲ测定给出某些含过渡金属单空位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子相转移前后价态变化及电子转移情况．     

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究余新武，张继余，张淑云，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词杂多阴离子，嵌入，层柱化合物，催化活性阴离子粘土又称水滑石（ＬａｙｅｒｅｄＤｏｕｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ...     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型—电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２［ＳｉＶⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］·１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ—可见电子光谱、ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究．结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝盾仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随机原子数增多而增大．还原电子具有一定的离域性，并且离域程度与中心杂原子的种类有关．     

微孔多酸CsxH5-xPW10V2O40/SiO2的制备及氧化催化作用

Keggin结构杂多酸在固相体系中的催化作用引起了人们的极大兴趣[1～3].性能稳定的杂多酸铯盐催化剂在非均相催化体系中已有广泛的应用,然而由于其在液固体系中通常呈现牛奶状,难以分离和重新使用,尽管化学家们以各种材料作为这些催化剂的载体进行了许多固载化尝试[4～6],但至今尚未从根本上解决这一难题.因此,开发高比表面的耐水微孔固体杂多酸催化剂是多酸催化化学领域中具有理论和实际意义的课题.本文采用Sol-Gel技术,以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,水解产生的具有网络结构的SiO2凝胶为载体,在钒取代型Keggin结构杂多酸CsxH5-xPW10V2O40存在下,制得通式为CsxH5-xPW10V2O40/SiO2的固体双功能微孔杂多酸; 以30%H2O2为氧化剂,以苯甲醇氧化为模型反应,研究其液-固体系中的催化作用.     

稀土钼硅杂多酸根配合物K_(10)H_3[Pr(SiMo_(11)·O_(39))_2]·18H_2O的合成及晶体结构

本文采用低温技术,在—90℃的干燥氮气保护下,收集标题化合物晶体的衍射数据,用重原子法解出结构。P2_1/n空间群,a=17.504(2),b=27.323(5),c=21.616(4),β=104.49(2)°,z=4.8320个衍射参与精修,最后的R值为0.088。中心离子Pr(Ⅲ)同2个钼硅杂多酸根中的8个氧原子键合,形成正方反棱柱配位多面体。Pr—O的平均键长为2.44(2)。钼硅杂多酸根配体具有缺位的α型Keggin结构。     

K15[(LnO)3(PW9O34)2]·xH2O型杂多酸钾的合成与性质

PW9O34^9-阴离子可与镧系元素离子反应生成[(LnO)3(PW9O34)2]^15-型杂多阴离子(Ln=LaCe,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)。^31PNMR测定表明,杂多阴离子中的PW9O34^9-具有A型结构;极谱半波电位、还原电子数及红外光谱测试表明,杂多阴离子中的PW9O34^9-是A,a型异构体。杂多阴离子在水溶液中稳定的pH范围是5.3-8.1,其钾盐的热分解温度约480℃。     

新型超分子化合物(H3NCH2CH2NH3)2[(HPO4)2Mo5O15]的晶体结构

首次通过水热方法合成了新型超分子化合物(H3NCH2CH2NH3)2[(HPO4)2Mo5O15]的晶体结构,并通过X衍射进行了结构表征,晶体学数据为:单斜晶系,C2/c空间群,a=1.766 6(4)nm,b=1.003 4(2)nm,c=1.376 7(3)nm,α=90°,β=96.90(3)°,γ=90°,ν=2.422 7(8)nm3,Z=4,R=0.043 1,wR2=0.128 7.     

Keggin型多金属氧酸盐[XW11MoO40]n-(X=P, Si, Ge ；n=3, 4)在水和二甲基酰胺溶液中的电化学行为

The electrochemical behavior of monomolybdenum-substituted Keggin-type polyoxometalates [XW11MoO40]^n- （X=P, Si, Ge with n=3, 4） was studied in aqueous and N,N-dimethylformamide （DMF） solution. These anionic clusters showed different electrochemical behaviors in two kinds of media. The initial potentials of [XW11MoO40]^n- in DMF were more negative than those in aqueous solution, showing a lower oxidation ability of [XW11MoO40]^n- in DMF. The investigation results suggested that the redox properties of polyoxometalates be tuned by the substitutions of Mo for W and by replacing aqueous solution with organic solvent, which provided valuable information to rationally choose polyoxometalates （POM） in preparation of POM-based organic/inorganic hybrid materials.