两个由4,4’-联吡啶双氧化物桥连的基于八氰钨（Ⅳ）酸盐的三维异金属化合物的合成、晶体结构及磁学性质

通过[HN（n-C4H9）3]3[W^V（CN）8]·4H2O,4,4＇-bipyridinedioxide（4,4＇-dpdo）和MnCl2·4H2O或CuCl2·2H2O的反应得到两个新的基于八氰金属酸盐的三维异金属化合物,{[Mn2（4,4＇-dpdo）（H2O）4][W^IV（CN）8]}·6H2O（1）和{[Cu2（4,4＇-dpdo）（H2O）][W（CN）8]}·CH3OH·H2O（2）.其中,化合物1属正交晶系,空间群为P21212,晶胞参数为：a=10.397（2）A,b=11.321（2）A,c=12.295（3）A,Z=2;化合物2则属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为：a=13.038（3）A,b=13.784（3）A,c=13.225（3）A,β=93.44（3）°,Z=4.在化合物1中,每个[W^Ⅳ（CN）8]^4-单元呈反四棱柱几何构型,并通过桥连CN^-离子与四个Mn2双核单元相连而形成波浪状的-W-Mn2-W-Mn2-交替层;层层之间又进一步通过与Mn离子配位的4,4′-dpdo配体桥连形成一个三维开放骨架结构.在化合物2中,每个[W^Ⅳ（CN）8]^4-离子依旧采取反四棱柱几何构型,它通过七个CN^-离子分别与七个铜离子键连形成笼状波浪形的层;层层再进一步通过4,4′-dpdo配体桥连形成一个三维网络结构.由于4,4′-dpdo配体的较长刚性桥连作用,使得化合物1-2的开放骨架结构中形成许多被H2O或甲醇溶剂分子占据的空穴.值得一提的是,化合物1中,4,4′-dpdo配体表现出一种μ-4,4,4′,4′配位模式;据我们所知,这种配位模式虽然以前曾被理论预测过,但却是第一次被实验证实.磁性研究表明：化合物1表现出Mn^Ⅱ离子之间的反铁磁耦合作用,而化合物2则体现了Cu^Ⅱ离子之间的弱铁磁耦合相互作用.     

硝酸钍氧化膦取代杯芳烃配合物的合成与结构

合成了一种硝酸钍与氧化膦取代杯芳烃衍生物的配合物 ,[L·Th(OH2 ) (NO3 ) 2 ] [Th(NO3 ) 6]·CH3 CN {L =四 (亚甲基二苯基氧化膦 )杯 [4 ]芳烃 }.通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征 .用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构 .晶体属三斜晶系 ,P 1空间群 ,晶胞参数a =1 990 ( 7)nm ,b =2 2 17( 8)nm ,c =2 890 ( 10 )nm ;α =10 4 92 ( 12 )° ,β =10 0 76( 14 )° ,γ =93 13 ( 10 )° ,Z =4;V =12 0 3 3 ( 7)nm3 ,R1=0 0 90 1,wR2 =0 190 7.此配合物由配阳离子和配阴离子构成 .配阳离子中 ,1个Th4+ 与杯芳烃中的 4个磷氧键上的氧原子 ,2个双齿配位的硝酸根中的 4个氧原子 ,以及 1个水分子的氧原子配位 ,构成 1个九配位的单帽四方反棱柱体 ;配阴离子中 ,1个Th4+ 与 6个双齿配位的硝酸根离子配位     

Assembly and Crystal Structure of a Novel 1-D Coordination Polymer of Copper(II) with Thiocyanate and 4-Cyanopyridine

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｃｒｙｓｔａｌｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｏｆｏｎｅ ,ｔｗｏ ,ａｎｄｔｈｒｅｅ ｄｉ ｍｅｎｓｉｏｎａｌｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｓｗａｓ ,ｉｎｔｈｅｎｅａｒｐａｓｔｙｅａｒｓ ,ｏｆｇｒｅａｔｉｎｔｅｒｅｓｔａｎｄａｒａｐｉｄｌｙｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇａｒｅａｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｔｈａｔｈａｓｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒｔｈｅｒａｔｉｏｎａｌｄｅｓｉｇｎｏｆｎｅｗｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｍａｔｅｒｉａｌｓ .1Ｔｈｉｓａｒｅａｈａｓａｄｖａｎｃｅｄｔｏａｓｔａｇｅａｔ…     

铜〔Ⅱ)与咪唑及2-羰基丙酸水杨酰腙混配体配合物的合成、晶体结构及热分解研究

以2-碳基丙酸水杨酰腙、咪唑与五水硫酸铜在水中反应，首次制得混配体配合 物Cu(C10H8N2O4）（C3H4N2）（H2O）[C10H8N2O4^2-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子 ；C3H4N2为咪唑]，并在甲醇溶剂中培养出单晶．该单晶为深绿色，属单斜晶系， 空间群为P2（1）/c，晶胞参数a=1.50583(5)nm,b=1.08411(3)nm,c=0.94366(2)nm, α=90°，β=101.5583(11)°,γ=90°,V=1.50927(7)nm^3,Z=4,μ=1.479mm^-1, Dc=1.628Mg/m^3,F(000)=756.00,R=0.0340,ωR=0.0777,GOF=1.025。晶体测试结果 表明，配合物中Cu(Ⅱ)的配位数为5，处于四方锥配位环境，其中配体2—羰基丙酸 水杨酰腙的羧基以单齿配位．腙基上C≡N的N配位以及碳基(C≡0)的0配位，咪唑的 3位N参与了配位，这四个配位原子处于四方锥的锥底，另一个配位原子来自H20中 的0，它处于四方锥的锥顶．在晶胞中，除分子内存在氢键外，分子间也存在氢键 ．根据TG-DTG曲线研究了配合物的热分解过程，利用Kissinger公式计算了配合物 主要分解阶段的表观活化能．     

“D和L-丙氨酸宇称破缺能差正负”的争论

在宇宙开始大爆炸的时候，电荷变号与镜象反射共轭（CP）是对称的.但现在我们的宇宙绝大部分是正物质核子和电子等组成的，所以我们的宇宙是不对称的. D和L-丙氨酸通常称为对映体（enantiomer），实际上它们并不是由正、反粒子组成的真正的对映体，而是空间反演的，即x→－x, y→－y, z→－z 的非对映异构体（diastereoisomer），所以D-和L-丙氨酸是不对称的，两者间有能量的差别.自然界的力只有弱力是宇称不守恒的.在分子物理中，电弱力宇称不守恒是导致D-和L-丙氨酸能差的根源.所有以前的研究都认为L型丙氨酸比D型稳定.但是，最近以 Quack和 Schwerdtfeger为首的理论物理学家计算了L-丙氨酸在气相和溶液两种状态下,宇称破缺能差与分子构象的关系，提出“D-和L-丙氨酸究竟哪一个稳定”的质疑.由于气相和液相中两面角较难测定，我们用X射线四圆单晶衍射法，测定了270 K和250 K 时D-和L-丙氨酸的O(1)O(2)C(1)C(2)H(4)的原子坐标，算出了二面角，按照 Quack的MC-LR方法，D-和L-丙氨酸宇称破缺能差为1.2×10－19 Hartree, 相当于3.3× 10－18 eV/分子或3.2×10－16 kJ•mol－1，从而得出D-丙氨酸能态高于L-丙氨酸的结论.     

两个三维柱层式Ce混合羧酸多孔金属-有机骨架配合物的合成、结构与磁性

采用水热法合成了两个新的混合羧酸铈多孔金属-有机骨架配合物[Ce2(fum)3 (H2O)4?(bdc)?(H2O)2]n（1）和[Ce2(suc)2(ox)(H2O)4?(H2O)4]n（2）,利用元素分析、红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射对其组成和结构进行了表征,并通过磁性测量研究了其磁学性能. 单晶X射线衍射结果表明,配合物1和2均为三维柱层式多孔金属-有机骨架结构. 配合物1由Ce离子和富马酸（fumarate, fum）形成层,层与层之间再通过富马酸作为柱状配体支撑形成三维结构,并在层间的两个方向上形成相互交错的通道,未配位的中性对苯二甲酸分子（p-benzenedicarboxylate, bdc）和晶格水分子填充于孔道中. 与配合物1类似,配合物2由Ce离子和丁二酸（succinate, suc）形成层,层间通过草酸（oxalate, ox）作为柱状配体支撑形成三维结构,在层间的三个方向上具有相互交错的通道,晶格水分子填充于孔道中.     

Enhanced magnetoresistance in La0.7Sr0.3MnO3 nanoscaled granular composites

By soft chemical processing, two kinds of nanoscaled lanthanum manganite granular composites, La0.7Sr0.3MnO3/CoFe2O4 (LSMO/CF) and La0.7Sr0.3MnO3 / Nd0.7Sr0.3MnO3 (LSMO/ NSMO), were fabricated. Enhancement in magnetoresistance is observed in both of the composites. Different magnetic compounds, CF and NSMO, embedded in LSMO matrix, result in different temperature ranges where the enhancement occurs. It is considered that the phenomenon is associated with electron tunneling between sorts of grains as well as spin-dependent scattering.     

Sol-gel法制备La1-xSrxMnO3巨磁电阻薄膜材料

利用sol-gel法在单晶硅Si(100)衬底上,制备了钙钛矿La_1-xSr_xMnO₃(LSMO)低织构纳米晶薄膜.考察了制备条件对LSMO成相、晶粒的粒度和表面形貌的影响,研究了其磁特性和磁电阻性能.结果表明,La_0.7Sr_0.3MnO₃薄膜磁电阻效应在相当宽的温度范围内不随温度改变,在6T磁场中室温下磁电阻比MR值可达-30%.     

类钙钛矿[NH2CHNH2][Ln(HCOO)4](Ln=Gd～Lu 和 Y)系列:合成、结构、各向异性热膨胀和磁性

在常温常压甲醇-水溶液体系中合成了[NH2CHNH2][Ln(HCOO)4](Ln = Gd-Lu和Y)类钙钛矿系列.该系列化合物异质同晶,属于正交手性空间群 C2221.180 K 时,晶胞参数为a = 0.67091(2)～0.66191(2),b= 1.86482(6)～1.82135(7)nm,c = 0.85...