原子吸收法测定中药黄芩中不同化学形态的Cu、Zn、Fe和Mn

研究用原子吸收光谱法(AAS)测定中药黄芩水煎液中Cu,Zn,Fe和Mn化学形态的分析方法.水煎液经0.45 μm滤膜过滤后分为悬浮态和可溶态组分试样;对于可溶态组分试样,采用LSA-10大孔树脂将其分为有机态和无机态组分试样,并采用正辛醇-水分配体系,在模拟人体胃肠环境条件下,将水可溶态中4待测元索分离为醇溶态和水溶态,然后用AAS测定上述各组分试样中待测元素的含量,即可给出比现有的仅测量中药黄芩中上述各待测元素总量为多的信息.该法待测元素Cu,Zn,Mn的检出限(3倍空白标准差)为0.01μg·mL-1,Fe为0.02μg·mL-1,精密度(RSD,n=11)为1.5%～3.6%,对可溶态和无机态组分试样进行加标测定的回收率为96.7%～105.0%.所得结果对黄芩的综合研究有重要的实际意义.     

钯催化重氮化合物反应的研究进展

重氮化合物在过渡金属催化剂作用下的分解以及后续反应在有机合成上得到了非常广泛的应用. 综述了近年来钯催化重氮化合物反应的研究进展, 主要包括环丙烷化反应、聚合反应、插入反应、交叉偶联反应及其机理的探讨.     

过渡金属催化的环丙烯聚合反应研究

环丙烯是一类最小的不饱和环状化合物,其在有机化学中是十分重要的合成中间体,同时在高分子聚合中也是一类独特的单体.尽管环丙烯的研究大部分集中于有机化学领域,近年来有关过渡金属催化的环丙烯聚合反应也逐渐引起了人们的兴趣.综述了环丙烯聚合反应的研究进展,主要包括加成聚合和开环复分解聚合(ROMP)两类聚合反应,并从聚合物合成...     

过渡金属与有机分子协同催化:高对映选择性卡宾对脂肪胺N-H键的插入反应

过渡金属催化的卡宾对X-H(X=C,Si,N,O,S)键的插入反应是卡宾的一类特征反应,在有机合成中应用广泛[1].其中N-H键插入是构建C—N键的一种高效方法,特别是相应的不对称催化,对合成含氮手性化合物具有重要意义.近年来,人们以芳香胺或酰胺作为底物,在手性过渡金属催化剂的存在下,实现了卡宾对其N—H键高对映选择性的插入反应,从而发展了天然或非天然α-手性氨基酸衍生物合成的新方法[2].     

接触电位差与光电效应实验──兼与吴永懋同志商榷

除专门研究光电发射理论和近代物理实验的有关文献和论蔟之外，多数基础物理教科书在描述光电效应实验时，忽略了光电管发射极和接收极之间存在接触电势差及其影响．这不仅与（实际的）实验事实不符，而且会导致光电流与接收极逸出电势无关的错误结论．只要考虑接触电位差的存在并正确应用确定Ｖ０的条件，就会使文献［２］与［３］的分歧得到统一．     

（R）-螺[4，5]癸-2，7-二酮的合成

从环己烯酮出发，经手性催化的Michael加成反应，Wolff重排反应延长碳链， 再利用重氮化合物的C-H插入反应，以8步反应28．5％的总收率合成了手性β，β '-螺二酮．在合成路线中手性中心的构型保持不变．在最后的检测中未发现另一对 映体，开始产生的手性中心在合成过程没有消旋化。     

二价钌催化的金属卡宾经由的硫叶立德[2,3]-σ重排反应研究

报道烯(炔)基硫醚与α-重氮羰基化合物, 在[RuCl₂(p-cymene)]₂催化下, 经由金属卡宾发生硫叶立德[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应). 在Ru(II)作用下, α-重氮羰基化合物与烯丙基硫醚的反应以较好收率生成相应的[2,3]-σ重排产物高烯丙基硫醚. 同样条件下与炔丙基硫醚的反应则生成[2,3]-σ重排产物联烯和呋喃衍生物, 后者是联烯进一步在Ru(II)作用下重排的产物.     

α-重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用

本项工作应用物理有机化学的经典方法-Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨。在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择的分子内N-H键插入反应。此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(Ⅰ)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的α-内酰胺。     

La7（1-x）P3O18:xDy3+的白光发光性能

使用高温固相法制备了La_7（1-x）P₃O₁₈:xDy³⁺发光材料,在347nm激发下,其发射峰分别为480、578、664nm,分别对应离子Dy³⁺能级内的⁴F_9/2→⁶H_15/2、⁶H_13/2和⁶H_11/2跃迁。随着Dy³⁺浓度的增加,黄光和蓝光的强度的比值逐渐减小,当Dy³⁺浓度为2mol%时,发光强度最大,计算出的色坐标处于白光区域内（0.33,0.33）,该材料的发光颜色随Dy³⁺浓度的变化而在白光区域内改变,因此,该材料可作为紫外激发的白色发光材料。     

2002年国家杰出青年科学基金及海外、香港青年学者合作研究基金评审结果简况（化学科学部）

2002年国家自然科学基金委员会化学科学部共受理国家杰出青年科学基金申请97项,受理海外、香港青年学者合作研究基金26项。在通讯评议基础上，学部择优推荐32名国家杰出青年科学基金申请者和13名海外、香港青年学者合作研究基金申请者到会答辩，化学科学部杰出青年科学基金专业评审组专家就申请者的主要学术成绩、创新点、拟开展的研究工作设想及科学意义等方面进行了评议，并投票遴选出资助候选人。经两个杰出青年科学基金评审委员会评审，化学科学部受理的申请者中有22人获得国家杰出青年科学基金资助，资助强度为80万元/4年；有8人获得海外、香港青年学者合作研究基金资助，资助强度为40万元/3年。现将获资助者情况简要介绍如下（按姓氏笔画排序）。