双金属协同调控G-三链体/血红素比色传感探针的构筑及应用

该文首次将一条富含G碱基的DNA序列(5’-CTGGGAGGGAGGGA-3’)与血红素结合,形成的G-三链体/血红素复合物具有类过氧化氢酶活性,能够催化H₂O₂的氧化反应,使反应底物2,2′-联氮-双-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸(ABTS)由无色变为绿色。通过对金属离子的筛选,发现K⁺和Sr²⁺同时存在能稳定G-三链体结构,基于此构筑了双金属协同调控的G-三链体/血红素比色传感探针,并将其用于H₂O₂的定量分析。在最佳实验条件下,溶液的吸光度与H₂O₂浓度在0.5～4.5 mmol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为0.07 mmol/L。将该方法用于牛奶中H₂O₂的检测,加标回收率为92.5%～103%,相对标准偏差为1.2%～5.4%。该探针具有碱基序列短、成本低廉、适用性强等诸多优势,为G-三链体功能化核酸探针的研究提供了新的思路。     

一步合成花朵形状的Au纳米结构以及在电化学测定多巴胺方面的应用

通过水热法在导电玻璃表面一步合成花朵形状Au纳米结构。以此花朵形状Au纳米结构修饰电极为工作电极来组装多巴胺传感器;电化学数据显示花朵形状Au纳米结构能够加速电子在多巴胺和电极表面传递,减少电化学氧化过程中的过电位,多巴胺的浓度在1.25μmol/L~1.07 mmol/L范围内,氧化峰电流与浓度存在线性关系(R=0.997),检测限为0.61μmol/L。合成的电化学传感器具有良好的稳定性和重复性,为多巴胺的实际分析检测提供了一种新方法。     

在线固相萃取-毛细管高效液相色谱联用测定奶酪中的生物胺

采用双二元泵毛细管液相色谱,通过六通阀实现了样品的在线净化与分离定量的自动切换,建立了同时测定奶酪中的15种生物胺的在线固相萃取-毛细管高效液相色谱联用方法。通过优化毛细管高效液相色谱的分离条件,考察在线固相萃取流动相的组成、上样溶液pH值以及六通阀的切换时间对生物胺回收率的影响,确定最佳分析条件为：5%乙腈-水作为固萃柱(Zorbax SB-C18)的流动相,上样溶液pH=11,上样3 min后切换六通阀。采用内标法定量,15种生物胺标准曲线的线性范围为0.25~50.0 mg/L,检出限( LOD)为0.05~0.25 mg/L,定量限(LOQ)为0.15~0.80 mg/L。除了甲胺、乙胺、3-甲基丁胺和5-羟基色胺外,其余生物胺的不同添加水平(1,20和40 mg/kg)下的加标回收率为79.6%~118.7%;除3-甲基丁胺和5-羟基色胺外,其余生物胺的RSD在0.3%~14.9%之间,可用于奶酪中多种生物胺的快速检测。     

两性聚丙烯酰胺冰胶对蛋白质分子印迹的广泛适用性

选择溶菌酶、胃蛋白酶、卵清蛋白、牛血红蛋白和γ-球蛋白为模板,考察两性聚丙烯酰胺冰胶的分子印迹功能。预聚溶液中除了丙烯酰胺、甲叉双丙烯酰胺外,还含有作为功能单体的丙烯酸和烯丙基胺,因此所得聚合物中既有酸性基团,也有碱性基团,有助于在分子水平上识别同样是两性物质的蛋白质。上述蛋白质的分子量、等电点差异显著,且涵盖了很宽的范围。利用同一单体溶液即可合成对所有蛋白质均有印迹效果的聚合物,其分子量和等电点无影响。模板分子在毛细管印迹柱中的保留时间大于非印迹柱中的保留时间。溶菌酶的印迹因子高达7.0,γ-球蛋白最小(2.0),其它蛋白质介于二者之间。本研究结果表明,两性聚丙烯酰胺冰胶是印迹各种蛋白质的理想材料,在蛋白质的识别、纯化和去除方面具有极大的潜力。     

新型含取代哌嗪的5-(吡啶-3-基)-1,2,4-三唑Mannich碱和双Mannich碱的合成及生物活性

根据药物分子设计的活性基团组合原理,通过在1,2,4-三唑环的5位引入吡啶基,同时在4位芳基亚甲氨基的苯环上引入氟或三氟甲基,设计合成了一系列含氟、吡啶和哌嗪基团的1,2,4-三唑Mannich碱和双Mannich碱类化合物.通过核磁共振氢谱(~1H NMR)、碳谱(~(13)C NMR)和元素分析确证了目标化合物的结构.生物活性测试结果表明,部分化合物对油菜具有一定的除草活性;化合物2a,2d和2f(50 mg/L)对苹果轮纹病菌表现出较好的抑制活性,与对照药三唑酮活性相当;化合物2a,2b,2d和2i(180 mg/L)对酮醇酸还原异构酶(KARI酶)表现出了显著的离体抑制活性(抑制率51.7%~88.7%).     

角函数方法在二阶微分方程边值问题中的应用

利用角函数的方法讨论了下列二阶微分方程x″+g(t,x,x′)=0(1)x″+δsin(x)+h(t)=0(2)x″+g(t,x′)=0(3)在边界条件x(a)=x(b)=0(4)下解的存在性或唯一性问题.得到了边值问题(1)(4)的存在性定理,边值问题(2)(4)和(3)(4)的存在唯一性定理.     

电喷雾质谱动力学方法测定磷酰化丙丙二肽的气相质子亲和能

自 1 98 4年 Yamashita等[1] 提出电喷雾质谱技术 ( ESI-MS)以来 ,它已成为现代生物学研究的重要工具 ,已被用于蛋白 [2 ]和寡聚核苷酸序列 [3 ]的测定、蛋白折叠途径表征 [4 ]、非共轭复合物检测 [5]及酶催化反应的定量研究 [6 ]等 .前文 [7]研究发现 ,氨基酸和小肽的氮端磷酰化使其在快原子轰击质谱和电喷雾质谱正离子模式下峰强明显增强 ,表现出很强的增敏效应 .这一现象可能在蛋白质组学质谱小肽序列的测定中得到应用 .因此 ,阐明其产生机理非常重要 .一个可能的机理是磷酰化基团的引入增加了氨基酸和小肽的气相质子亲和能 ( Proton …     

胆红素-金属离子LB膜的电化学特性

胆红素(BR)是一种重要的生物物质,它与金属离子的相互作用对人体及动物的生理有着直接或间接的影响,如利用胆红素与金属离子的相互作用治疗黄疸病等。目前有关胆红素与金属离子作用的研究主要集中于溶液体系中二者的配位作用以及其络合物的光谱及电化学特性等方面。与溶液体系相比,在有序分子膜内研究胆红素与金属离子的作用,有助于在模拟生物膜体系中研究BR及其金属络合物的生物化学与生物电化学。     

配位聚合物{[Co(H2O)6][Co(H2O)4(pmts)]·4H2O}n的合成及晶体结构

以均苯四甲酸(pmts)和CoCl2·6H2O为原料,在碱件水溶液中通过水热法合成了配位聚合物{[Co(H2O)6][Co(H2O)4(pmts)]·4H2O}n,并对其进行了红外、紫外-可见吸收光谱和单品X-射线衍射结构测定.结果表明,Co2+分别与桥配体pmts的1,4位羧基氧及端配体水分子中的氧以轻度畸变的八血体...     

合成金鸡纳生物碱衍生物的简便方法

以CaH2为缚酸剂,DMF为溶剂,金鸡纳生物碱通过3,6-二氯哒嗪或1,4-二氯-2,3-二氮杂萘桥连,高产率地合成了用作手性配体的13个金鸡纳生物碱衍生物,其结构经NMR确证.