芳氨基硫脲类化合物的质谱研究（Ⅱ）

本文报道了五种新的芳氨基硫脲类化合物，即１－（４－溴－２－羧基苯基）－４－烷基氨基硫脲的电子轰击质谱（ＥＩＭＳ）。结果表明，该类化合物的分子离子峰（Ｍ＋）很弱，但却具有效强的［Ｍ－Ｈ］＋峰。分子离子的断裂以Ｎ－Ｎ键和Ｃ－Ｎ键的断裂为主，并伴随着六员环或四员环过渡态氢重排，生成相应的芳氨基正离子和芳肼基正离子，这两种离子继续失水或失其它小分子，从而形成一系列特征离子，包括骨架重排离子。     

6-硫杂-13-氧杂二环[9.3.0]-3,8-二炔十四烷的合成及核磁共振鉴定

以３，４－二（４′－甲磺酰氧－２′－丁炔基）四氢呋喃或６－硫杂－３，８－二炔－１，１１－二羟甲基环十一烷为原料合成了二环化合物６－硫杂－１３－氧杂二环［９．３．０］－３，８－二炔十四烷。通过１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＩＲ及ＭＳ进行了结构鉴定。     

芳代烷基肼类的化学 Ⅵ.1-芳代烷基-3,4-环四次甲基吡唑酮-5

合成两种1-芳代烷基-3,4-环四次甲基吡唑酮-5,卽1-苄基-(Ⅰ)和1-(α-萘甲基)-3,4-环四次甲基吡唑酮-5(Ⅱ)。这两种1-芳代烷基吡唑酮-5的紅外吸收光譜与已知的类似結构的3,4-环四次甲基吡唑酮-5和1-苯基-3,4-环四次甲基吡唑酮-5的特征吸收之区域和強度相近或符合。Ⅰ的結构也用另一合成方法和降解方法加以确証。在3,4-环四次甲基吡唑酮-5的苄基化反应中,以吡啶作介貭时,可以避免一些副反应,而使苄基化产品的产率达65％(一般烷基化方法进行同型的反应时,产率仅及32％)。在研究Ⅰ于多聚磷酸作用下的化学变化时,找到一种新型的降解和聚合反应。     

替数新乘法

洛书据科学史家们的考证,最早出现在春秋时期的著作《大戴礼》中,至今已有二千五百年历史了。 若把洛书泽成数字,就是下图:     

THE NATURE OF MOLTEN-SALT-LIQUID-METAL SOLUTIONS

The microscopic structure of certain molten-salt-liquid-metal solutions has been investigated by quantum chemical method. It is indicated that (ⅰ) Li_(n 1)~(n ) or Li_(n 2)~(n ) ions form in Li-LiF melt. The valence electrons of Li atoms delocalize into all vacant orbitals of neighboring cations; (ⅱ) lithium fluoride, dissolving in liquid lithium, forms F~- ions in liquid metal, and the vacant orbitals of Li~ ions of the salt take part in the delocalization with the electrons of metallic bond. It is this delocalizatin energy that makes this solution thermodynamically stable; (ⅲ) Mg_2~(2 ) is unstable as compared with Mg~ or Mg_2~ . The experimental results of mass-spectroscopy also indicate the existence of Mg~ abd Mg_2~ , but not Mg_2~(2 ). The state of Mg dissolving in molten salt is discussed based on the results mentioned above.     

基于可用度的复杂结构装备检修时机决策模型

为最大限度地提高装备的可用度水平,检修工作十分必要,而检修时机的确定即成为一个重要的决策问题。对于复杂结构装备,组成部件的数量、寿命分布及对应的维修策略等都是可用度的影响因素。在采取预防性维修和修复性维修相结合策略的基础上,推导出了单装备任务周期内可用度关于检修时机的表达式,以此获得了装备群系统的检修时机决策模型,并充分考虑了部件工作年龄的影响。通过实例分析,验证了模型的合理性和实用性。     

Eu掺杂ZnO薄膜光学性能的研究

采用射频磁控溅射技术在硅衬底上制备了ZnO∶Eu3+薄膜,利用X射线衍射仪和荧光光谱仪对样品的微观结构及光学性能进行了表征。结果表明:ZnO∶Eu3+薄膜具有六角纤锌矿结构;在基质激子的激发下,ZnO∶Eu3+有很强的Eu红光特征发射且强度随着ZnO缺陷的增加而增加,激发光谱中出现ZnO的带间激发与纯Eu2O3的直接激发光谱,证明了ZnO和Eu3+之间存在能量转移;荧光衰减谱也进一步证明Eu3+依赖ZnO缺陷的能量转移过程,Eu3+的衰减时间随着ZnO缺陷的衰减时间的变化而变化,促进能量传递的一个有效的方法就是在ZnO基质中确定一个合适的缺陷中心。     

考虑蠕变效应的页岩气水平井控压生产增产机理研究

页岩储层具有基质渗透率低、天然裂缝发育复杂等特点,主要采用多段压裂水平井的方式进行开发.页岩气井的生产分为放压生产和控压生产两种方式,目前学者们普遍认为控压生产能够增加EUR,且应力敏感性是控压生产效果优于放压生产效果的主要原因.文章在考虑基质和裂缝应力敏感的基础上,进一步考虑基质岩石的蠕变效应,建立变压蠕变影响的嵌入式离散裂缝模型,通过数值模拟方法分析应力敏感和蠕变效应对不同生产方式生产效果的影响.结果表明,只考虑应力敏感时,放压生产优于控压生产,只有考虑蠕变效应时,控压生产效果才会优于放压生产,抑制页岩的蠕变效应是控压生产提高气井EUR的机理之一.随控压时长的增加,气井EUR呈现先增加后降低的趋势,控压生产存在一个最优值;基质蠕变参数越大、人工裂缝导流能力越高、基质渗透率越小、吸附体积越小、控压生产增产的效果越好.本研究从机理上解释了控压生产的增产机理,为页岩气井的生产制度优化奠定了基础.     

巴比妥酸-3,4-C60吡咯衍生物的电子光谱及二阶非线性光学性质的理论研究

利用量子化学半经验AM1和ZINDO方法研究了巴比妥酸-3,4-C60吡咯衍生物的结构规律和光谱性质.以全自由度优化几何构型为基础,计算了化合物的电子光谱.对电子跃迁进行了指认,分析了光谱红移的原因,两类化合物在400 nm以上均产生非C60特征吸收.同时用INDO/CI-SOS方法计算了所设计的体系的二阶非线性光学系数βμ,其中βμ最大可达402.3×1030 esu.体系具有A-D-A结构,其共轭性对光谱和二阶非线性光学系数有较大影响,共轭程度越高,体系的βμ值越大,而λmax红移.与巴比妥酸-3,4-C60吡咯衍生物比较,相应的硫代巴比妥酸-3,4-C60吡咯衍生物的βμ值较大.