首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   829篇
  免费   241篇
  国内免费   383篇
化学   561篇
晶体学   27篇
力学   60篇
综合类   36篇
数学   174篇
物理学   595篇
  2024年   3篇
  2023年   23篇
  2022年   30篇
  2021年   40篇
  2020年   27篇
  2019年   31篇
  2018年   46篇
  2017年   23篇
  2016年   30篇
  2015年   46篇
  2014年   65篇
  2013年   47篇
  2012年   39篇
  2011年   41篇
  2010年   50篇
  2009年   52篇
  2008年   41篇
  2007年   44篇
  2006年   47篇
  2005年   53篇
  2004年   47篇
  2003年   41篇
  2002年   32篇
  2001年   27篇
  2000年   28篇
  1999年   30篇
  1998年   28篇
  1997年   34篇
  1996年   36篇
  1995年   27篇
  1994年   33篇
  1993年   22篇
  1992年   21篇
  1991年   23篇
  1990年   36篇
  1989年   28篇
  1988年   13篇
  1987年   20篇
  1986年   21篇
  1985年   20篇
  1984年   14篇
  1983年   14篇
  1982年   12篇
  1981年   19篇
  1980年   12篇
  1979年   7篇
  1978年   3篇
  1965年   4篇
  1963年   3篇
  1960年   4篇
排序方式: 共有1453条查询结果,搜索用时 0 毫秒
81.
The use of the reverse atom transfer radical polymerization (RATRP) to end-functionalize poly(methyl methacrylate) (PMMA) with fullerenes, e.g. C60 and C70 was described in this paper. The Cl-terrninated PMMA was prepared via RATRP with designed molecular weight and narrow molecular weight distributions, and then directly used to react with fullerenes to produce C60(C70) terminated PMMA polymers in the presence of CuBr/Cu/bipy or FeCl2/bipy catalysts. The resultant polymers exhibit good solubility in some common organic solvents, e.g. THF, CHCl3 and toluene, and were well structurally characterized by a variety of physical techniques.  相似文献   
82.
为扩展氟喹诺酮由抗菌活性向抗肿瘤活性转化的结构修饰策略,利用药效团生物电子等排及其拼合和骨架迁越药物化学分子构建方法,以酰胺基作为氟喹诺酮C-3位羧基的生物电子等排体,氟喹诺酮骨架为酰胺基的功能修饰基,设计合成了氟喹诺酮-3-N-酰胺类目标化合物。其结构经元素分析和光谱数据确证。体外抗肿瘤实验结果表明,目标化合物对Hep-3B细胞和Capan-1细胞的抗增殖活性均显著强于母体环丙沙星的活性,尤其对Hep-3B细胞的抑制活性最强。因此,用酰胺基来替代C-3羧基有利于提高氟喹诺酮的抗肿瘤活性。  相似文献   
83.
甘露聚糖肽的结构鉴定   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用离子交换柱层析和凝胶柱层析从甘露聚糖肽原料中分离纯化得到4种均一糖肽MT1-A,MT1-B,MT2-A和MT2-B;通过单糖组成分析、甲基化分析、氢核磁共振谱(~1H NMR)、红外光谱(IR)和氨基酸组成分析等手段对均一糖肽MT1-A,MT1-B和MT2-B的结构进行了鉴定.结果表明,3种均一糖肽的单糖组成、糖残基的连接方式与MT2-A相同,但是分子量以及氨基酸总量有所不同.测定了不同批次甘露聚糖肽原料的~1H NMR谱,以MT2-A的~1H NMR谱图为标准谱,以异头氢区域为鉴定区域,通过计算不同批次甘露聚糖肽原料以及其它3种均一糖肽与MT2-A的~1H NMR谱的相关系数,定量评价了不同批次甘露聚糖肽原料与4种均一糖肽的相似程度.结果表明,甘露聚糖肽是由糖链结构一致、分子量和氨基酸含量不同的几种均一糖肽构成的混合物.  相似文献   
84.
制备了α-MnO2纳米管作为硫的宿主材料,将硫填充到α-MnO2管的中空部分,并通过原位聚合法在α-MnO2外层包覆一层薄层聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)进一步束缚硫。这样一种双重固硫的阴极材料S@α-MnO2-PEDOT在锂硫电池中体现出了高的性能。在电流密度1 675 mA·g-1(1C)下循环200圈,容量为774.4 mAh·g-1,且在电流密度为3 350 mA·g-1(2C)下容量达854.1 mAh·g-1,体现出良好的循环稳定性和倍率性能。这些显著的性能得益于阴极材料新颖的结构。在这种结构中,α-MnO2纳米管不仅能对硫起到物理限制作用,而且增强了硫宿主材料和多硫化物间的化学相互作用。同时,PEDOT的引入增强了含硫纳米复合材料的导电性,并进一步减少了由于体积变化和多硫化锂的过度溶解引起的硫的损失。  相似文献   
85.
以氮气低温等离子体对壳聚糖-聚丙烯腈复合纳滤膜进行表面改性。用接触角、扫描电镜和扫描探针显微镜观察膜表面的亲水性和形貌特征,X射线光电子能谱分析膜表面化学组成,以γ-氨基丁酸为分离对象表征膜的纳滤性能。结果表明:经50W、20Pa的氮气等离子体作用2min,壳聚糖膜表面获得最大程度的亲水性改善,其接触角由102.0°下降至44.3°,平整度明显提升;膜表面C—C、C—O和酰胺基团均有减少,而胺基和羰基相应增加;在pH=6.15的水溶液中对w=1.0%的γ-氨基丁酸进行纳滤,液体的通量由原来的1.12L/(m2·h)提高至1.75L/(m2·h),且对氨基酸的截留率从28%提升至83%。  相似文献   
86.
以对甲苯乙酮(1)为原料, 经烯醇硅醚化, Lewis酸催化Michael加成反应和Wittig反应, 合成了新倍半萜烯化合物2-甲基-6-对甲苯基-1,6-庚二烯.  相似文献   
87.
五氯苯酚降解的超声诱导   总被引:10,自引:0,他引:10  
沈壮志  程建政  吴胜举 《化学学报》2003,61(12):2016-2019
人为或自然因素会导致挥发性或不挥发有毒有机物存在于饮用水中,这一现象 已成为国际上共同关心的问题。从长期对健康状况来说,即使不能辨别饮用水中的 味道和气味,但只要有十亿分之几毫克的有毒有机物存在,就足以使水不能饮用。 所以,废水处理刻不容缓。同废水处理相关的实验方法中,超声作为一种处理方法 ,早有报道,因为超声化学效应主要是空化,空化是自由基,特别是羟基自由基产 生的根源,而痉基自由基是强烈而非特殊的氧化物,它能迅速同水中化合物发生反 应。作者以五氯苯酚为模拟水样,分别用低频(16 kHz)和高频[(800 ± 1) kHz]以及其组合进行超声降解研究。研究表明复频降解效果最好,最差为低频。在 Fenton类试剂存在下,与Fenton类单独降解效果相比,复频则是它的20.93倍,高 频是它的4.9倍,低频与它几乎无变化。实验表明,频率组合对有机污染物的降解 是一条有效途径,但需要更进一步的研究。  相似文献   
88.
本文研究直至940°,青岛细孔硅胶、粗孔硅胶、泰仁硅胶及英国细孔硅胶的热稳定性。并测定水、苯、环己烷蒸气在上述硅胶上的吸附等温线。所得结果如次: 1.经硝酸处理的纯硅胶的热稳定性较未经处理者大。后者于940°灼烧几失去所有的多孔性和活性。但相同条件下,粗孔硅胶之热稳定性较细孔硅胶大。 2.硅胶经600°以上的热处理,其吸水等温线和憎水性硅胶相同,低压下呈凹形。 3.无论细孔或粗孔硅胶,灼烧温度增高,比表面和微孔总体积减少,但硅胶之平均孔半径几不变。 4.较低温下,加热时间(直至四十四小时)不影响硅胶的吸附性能;但高温下(细孔硅胶在600°以上,粗孔硅胶在800°以上)吸附量随灼烧时间延长而减少。 5.硅胶表面经基脱水后再浸水可部分水合,但灼烧温度超过980°,则不能再水合。 6.苯蒸气在粗孔硅胶上的吸附-解吸等温线呈显著的滞后圈,而在细孔硅胶上则无。 7.据水蒸气吸附的结果,说明青岛细孔硅胶的孔性结构与英国B.D.H.细孔硅胶相似。  相似文献   
89.
萃取有机相中微乳液的稳定性研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
赊P507钾盐外,PSO7理、钠、按盐和P204的理、钠、钾、按以及有机接盐等与醇一油一水在一定条件下都能形成微乳液.因此,进一步搞清这些体系形成微乳液的结构、性质和稳定性,对革取化学研究是十分重要的.我们曾对PSO7(K)一醇一正庚烷一水四组分体系的结构参数[’j和物理化学性质[’]进行过研究,观察到辅助表面活性剂性质和含水量对微乳液结构有重要的影响·本文采用测定微乳液电导的变化,研究含有不同醇和不同量水时,P507(K)在革取有机相中形成微乳液颗粒的活化能(凸E),并用凸E的大小来描述和比较微乳液的界面膜强度…  相似文献   
90.
采用Na2O2碱熔,经阳离子交换树脂分离富集,分离掉大量熔剂和基体,HR-ICP-MS上测定铅锌矿中的稀土元素。采用内标法消除基体影响,轻稀土元素采用低分辨率模式测定,重稀土元素采用高分辨率模式测定,有效地消除了测定过程中的基体干扰和轻稀土对重稀土的干扰。方法检出限为0.5~12.1ng/g,RSD在1.0%~4.6%之间。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号