异三核过渡金属配合物〔Fe_2~Ⅲ M~ⅡO(OOCC_2H_5)_6L_3〕(M=Co,Ni,Mn;L=C_5 H_5N,H_2O)溶液行为的NMR和UV谱表征

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羧酸配合物〔Fe2 Ⅲ MⅡ O (OOCC2 H5 ) 6 L3〕 (M =Co ,Ni,Mn ;L =C5 H5 N ,H2 O)的基础上 ,利用多种NMR技术并结合UV谱研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质。利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向弛豫时间对1 HNMR谱进行了归属。实验结果表明 :这类配合物的金属离子间通过中心氧桥存在一定的反铁磁相互作用 ,从而在整体上削弱了顺磁性的影响 ,仍能观察到NMR谱。实验还发现这些配合物在CD3CN和DMSO溶剂中的结构与晶体结构一致 ,而在水中则分解为金属离子、羧酸盐和吡啶。这些结果有助于指导类似配合物的合成     

异三核过渡金属配合物[F32^ⅢMⅡO（OOCC2H5）6L3]M=Co,Ni,Mn;L=C5H …

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羰酸配合物〖Ｆｅ２＾ⅢＭⅡＯ（ＯＯＣＣＨ２Ｈ５）６Ｌ３〗（Ｍ＝Ｃｏ,Ｎｉ,Ｍｎ,Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的基础上,利用多种ＮＭＲ技术并结合ＵＶ研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质。利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向驰豫时间对＾１ＨＮＭＲ谱进行了归属。实验结果表明：这类配合物的金属离子间宫心桥存在一定的反铁磁作用,     

双过氧钒配合物与N-乙基咪唑相互作用的NMR研究

为探讨过氧钒配合物中有机配体对反应平衡的影响, 在模拟生理条件下(0.15 mol·L-1 NaCl 溶液), 应用多核(1H、13C 和51V)多维(COSY 和HSQC)核磁共振(NMR)以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2L]-(L=D2O 或HOD, 与之配位的过氧钒物种简写为bpV)和[OV(O2)2LL']n-｛n=1-2, LL'=3-羟基-皮考啉酸根(3-OH-pic), 2-(2'-吡啶)-咪唑(py-im), 1,10-邻菲啰啉(phen), 与它们配位的含钒物种分别简写为bpV(3-OH-pic)、bpV(py-im)和bpV(phen)｝与N-乙基咪唑(N-Et-im)的相互作用. 实验结果表明, N-Et-im 与4种双过氧钒配合物反应性从强到弱的顺序为bpV>bpV(3-OH-pic)>bpV(py-im)>bpV(phen). 研究表明, 金属中心上配体的配位能力、空间位阻和分子量等因素都对反应平衡产生较大的影响,同时竞争配位的结果导致新的6配位过氧物种[OV(O2)2(N-Et-im)]-的生成.利用上述谱学方法有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式.     

核磁共振代谢组学数据预处理中的自适应分段积分方法

提出一种用于核磁共振代谢组学数据预处理的自适应分段积分方法. 通过计算各数据点统计特性, 并根据相邻数据点的统计差特性进行自适应积分, 克服了目前普遍采用的等间隔分段积分法可能存在的缺陷(如统计差异性相反的信号相互抵消、微弱特征信号被掩盖及谱图信噪比下降等), 从而避免了对后续统计分析所产生的负面影响. 为比较自适应分段积分和等间隔积分对数据预处理的效果, 分别采用计算机模拟数据和饮食差异人群两种模型进行分析. 研究结果表明, 新方法能够有效地削弱噪声和非特异信号的影响, 提高后续的主成分分析结果的可靠性, 使代谢组学数据分析更具生物学意义.     

异硫氰酸铬（Ⅲ）二（18－冠－6）铵配合物的合成、特征和光化学

本文报道了标题中所指的配合物固体和单晶的制备，测定了ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ光谱以及该配合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ中的光化学性质．采用单晶Ｘ射线衍射测定了该配合物的结构，它属于单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，测定了固体配合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ中的量子产率Φ（ＮＣＳ），并讨论了光反应机制．     

硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的酸性水解动力学

本文研究了配合物KCaFe(SC_2O_3)_3·3H_2O在30、40、50℃的Clark-Lubs缓冲溶液中的酸性水解动力学。测定了不同温度和酸度的准一级速度常数K_(th),K_(th)。与[H~( 1)呈直线关系,K_(th)=K_1[H~ ] k_2,K_1是与平衡常数和速度常数k_1有关的常数,k_2为速度常数。提出的反应机制认为是通过不对称配位原子形成共轭酸,再发生铁-硫键破裂,酸性水解的活化参数△H~(?)=78.81±1.18kJ.mol~(-1),△S~(?)=-46.67±0.68J·K~(-1)·mol~(-1),与文献报导的具有不对称配位原子螯合物的酸性催化离解的数值相近。     

吡嗪酰腙配体Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ni（L）（HL）]（SO₄）_0.5·3CH₃OH（1）和[Cu₂（L）₂SO₄]·1.5CH₃OH（2）的结构（HL为3-甲基-2-乙酰吡嗪苯甲酰腙）。单晶衍射实验结果表明,在配合物1中,Ni（Ⅱ）中心离子与2个酰肼配体的[ONN]配位原子组配位,形成扭曲的八面体配位构型;2的最小非对称单元中含有1个独立的双核Cu（Ⅱ）配合物分子,它的2个Cu（Ⅱ）中心由2个酰肼配体中的2个O原子桥联。每个Cu（Ⅱ）离子还与L^-配体中的2个氮原子和η₂-SO₄^2-阴离子中的1个O原子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。此外,荧光光谱表明配合物和DNA的结合能力强于配体。     

电化学与空间层选核磁共振波谱联用原位监测多碳醇氧化（英文）

醇类燃料电池具有环境友好、运输便利、反应温度低等优势,被认为是理想的能源替代品之一.含有两个碳原子以上的多碳醇,如正丁醇,在燃料电池应用中具有更高的能量密度和更低的质子膜穿透率等优点.然而,多碳醇的氧化反应通常涉及多种C-C化学键断裂,产生多种具有相似分子结构的产物和中间产物,从而增加了产物分析和反应机理研究的难度.原位电化学核磁共振联用(EC-NMR)技术将核磁共振波谱技术引入到原位电化学实验中,实时检测电化学反应过程中的谱学信息,对于深入理解液体燃料电池阳极反应的催化机理有重要应用.然而,原位电化学反应过程中磁场的时空变化通常会导致核磁共振谱峰展宽和谱图分辨率不足的问题,使其应用受到限制.本文将传统电化学方法与空间层选核磁共振波谱技术进行联用(EC-SPSENMR)以应对该挑战,实现多碳有机分子电催化过程的原位实时分析.该策略可以很好地克服原位电化学反应过程中磁场时空变化引起谱图分辨率不足等问题,在原位测量时能够记录具有清晰J偶合裂分结构的高分辨谱峰,实现对电化学反应进程中不同分子信息的直接识别,便于后续的定性和定量分析.此外,该策略还可直接在标准的商业核磁共振波谱仪器上使用,从中...     

新的双胺双膦钌配合物的合成、表征和催化性能

Polydentate ligands, N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-propane-diamine [P2N2Me for short] and N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzy1]-1,2-propanediamine [P2N2 H4Me for short] have been synthesized. The interaction of RuCl2(DMSO)4 with one equivalent of P2N2Me or P2N2H4Me in refluxing toluene gave trans-RuCl2(P2N2Me) and trans-RuCl2(P2N4H4Me) in good yield, respectively. The ligands and the complexes have been fully characterized by elemental analysis and spectroscopic methods. The complexes act as an excellent catalyst precursor in hydrogen transfer hydrogenation of acetophenone in catalyst: acetophenone :iso-PrOK of 1: 100: 15, leading to 2-phenylethanol of 89-96% yield.     

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质（英文）

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[Cu(L)Br]·DMF (1),[Cu(L)Cl]·2H2O (2)和[Cu2(L)2(SO4)]·H2O·CH3OH (3)的结构(HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲)。单晶衍射结果表明,配合物1和2中的Cu(Ⅱ)离子与来自1个缩氨基硫脲阴离子配体的N2S给体及1个卤素阴离子配位(1和2中分别为溴离子和氯离子),采取扭曲的平面正方形配位构型。而双核配合物3中,2个Cu(Ⅱ)中心由2个缩氨基硫脲配体的2个硫原子桥联形成Cu2S2簇,Cu…Cu距离为0.318 0 nm。每个Cu(Ⅱ)离子还与来自同一缩氨基硫脲配体的2个氮原子和处于外轴向位置η2-SO42-的1个氧原子配位,配位构型为扭曲的四方锥。此外,荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。