高张力笼形氮杂环化合物的合成

以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)为母体,Pd(OH)₂/C为催化剂,在温和条件下,通过选择性催化氢解脱苄,使部分或全部苄基被其它官能团(如CH₃O-,C₂H₅-,CHO-)取代,合成了4种N-取代六氮杂异伍兹烷,并鉴定了它们的结构.这些化合物都是高张力的笼形氮杂环化合物,且均可作为合成六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的前体,而HNIW是当今最引人注目和最有军用前景的高能量密度化合物(HEDC).     

六硝基六氮杂异伍兹烷与二甲基甲酰胺分子加合物的制备、 性能及晶体结构

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)可与二甲基甲酰胺(DMF)形成稳定的分子加合物(两者分子比为1:2)。首次报道了该加合物的晶体结构、晶体学数据和结构参数。该加合物为无色透明片状晶体,属三斜晶系,空间群Pi。在该加合物中,HNIW与DMF分子以范德华力结合,彼此间不存在氨键或偶极作用。     

反相高效液相色谱法测定ε-六硝基六氮杂异伍兹烷纯度

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)是1998年才合成的一种多环笼型硝胺高能炸药,它的学名是2,4,6,8,1O-六硝基-2,4,6,8,1O,12-六氮杂四环[5.5.O.O~(5.9).O~(3.11)]十二烷,ε-HNIW的密度、爆速及爆压超过现在含能材料领域内独鳌头的王牌炸药奥克托今(HMX)5%～8%,而由圆筒实验及钽板加速实验测得的能量输出则可超过HMX14%.目前,美国已在进行HNIW的中试生产,中国及其他国家正在积极研究HNIW的生产和应用.因此,建立HNIW纯度的分析方法,对于HNIW生产工艺改进、产品质量控制及合HNIW混合炸药和推进剂的成分分析都是迫切需要的.美国的S.A.Oehrle曾采用胶束电动色谱(MECC)及高效液相色谱(HPLC)测定了混合炸药中包括HNIW在内的十多种组分的保留时间;瑞典的B.Persson等也以HPLC测出了混合炸药中三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)和HNIW的含量;日本的儿玉保也曾提及他们合成的HNIW经HPLC测定其纯度为99%.但上述报道均不够详细,而且多限于分析含HNIW的混合炸药.作者制得了高纯度的ε-HNIW样品,并以HPLC对所得的HNIW样品进行了纯度测定,得到峰面积归一化定量法分析结果,并对结果进行了讨论.     

六乙酰基六氮杂异伍兹烷的合成及晶体结构

从苄胺和乙二醛出发,通过缩合氢解脱苄等反应合成了高张力笼形化合物——六乙酰基六氮杂异伍兹烷(HAIW)。HAIW的晶体结构表明,它是由2个五元环和1个六元环构成的笼形结构,每个桥氮原子上各连有1个乙酰基,笼体上的C—C键长为0.157～0.160nm,比标准的sp3C—C键长0.003～0.006nm.单晶属单斜晶系,空间群C2c,a=2.4702(5)nm,b=1.1751(2)nm,c=1.6957(3)nm;V=4.4191(14)nm3,Z=8,Dc=1.426g.cm-3。     

N，N＇－双（2－硝基－苯并二氧化呋咱）－3，5－二硝基－2，6－二氨基吡啶的合成

Ｎ，Ｎ＇－双（２－硝基－苯并二氧化呋咱）－３，５－二硝基－２，６－二氨基吡啶的合成王乃兴，陈博仁，欧育湘　　　　　　　　　（北京理工大学化工与材料学院北京１０００８１）含能材料的研究，已在杂环领域取得了重大进展，杂环特别是氮杂环含能材料，具有密度高，...     

Synthesis and crystal structure of β-hexanitrohexaazaisowurtzitane

A polycyclic caged compound with high strain——hexanitrohexaazaisowurtzitane (HNIW)——has been synthesized via a three-step reaction: condensation, hydrogenolysis debenzylation and nitrolysis, starting with benzylmine and glyoxal. HNIW is the most powerful high energy density compound (HEDC) ever tested. β-HNIW possesses a caged structure consisting of two five-membered rings and one six-membered ring with a nitro group attached to each of the six bridging nitrogens. The nitro group lies basically within a plane. The lengths of C--C bonds of β-HNIW range from 0.156 nm to 0.159 nm, 0.002--0.005 nm longer than the sp~3 C-C bond. The β-HNIW's crystal belongs to orthorhombic system and space group Pca2_1 with parameters: a=0.9670 (2), b=1.1616 (2), c=1.3032 (3) nm; V=1.4638(5) nm~3, Z=4; D_c=1.989 g/cm~3 and D_m=1.982 g/cm~3.     

5,5′-二(叠氮亚甲基)-3,3′-双(1,2,4-口恶二唑)的合成及晶体结构

本文合成出含能化合物 5,5′-二 (叠氮亚甲基 ) - 3,3′-双 ( 1,2 ,4 - 口恶二唑 )后 ,通过元素分析、IR、1H NMR、MS和 X-射线衍射分析 ,确定了此化合物的结构。并分析了对 1,2 ,5- 口恶二唑与侧链进行分子内重排形成 1,2 ,4 - 口恶二唑杂环的反应机理。     

由四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷合成六硝基六氮 杂异伍兹烷

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)是一笼形硝胺,它是迄今已知的能量最高的高能量密度化合物(HEDC),本文由四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADFIW)合成了HNW。所合成的HNW中含有少量(2%～3%)的未硝解完全的副产物,经分离鉴定,确定其为五硝基一甲酰基六氮杂异伍兹烷(PNMFIW)。以此路线合成HNW有以下优点：催化剂耗量低,反应条件温和,得率高,流程简单等。