包含ptC的Au(I)配合物催化烯丙基醋酸盐重排反应的理论研究

理论上,采用密度泛函理论研究两类包含平面四配位碳的Au(I)配合物([Au(C3H2BR)]⁺, R = Me, t-Bu)催化烯丙基醋酸盐的重排反应。计算结果表明,配合物[Au(C₃H₂BR)]+催化烯丙基醋酸盐重排反应相比较文献中报道的催化剂[Au(NHC)]⁺而言,能垒降低了9.2-11.7 kJ.mol^-1。因此,除了配体CO和NHC之外,配合物[Au(C₃H₂BR)]⁺中的新型配体将会在配位化学以及有机化学中具有应用潜力。     

羧甲基壳聚糖/明胶共混膜的结构表征与吸湿保湿性

壳聚糖通过羧甲基化得到水溶性N，O-羧甲基壳聚糖，并将其配制成4Wt％水溶液，与4Wt％明胶水溶液共混，成功制得了羧甲基壳聚糖／明胶共混膜。采用红外光谱、x射线衍射、扫描电镜对共混膜进行结构表征，结果表明，共混膜中羧甲基壳聚糖和明胶分子间存在着较强的相互作用及良好的相容性。通过共混膜的力学性能测试，发现当羧甲基壳聚糖含量为20％时，共混膜的抗张强度达到最大值(75MPa)，分别比单独的羧甲基壳聚糖(45MPa)和明胶(43MPa)提高了66．7％和74％。经过吸湿和保湿性能测试，发现当羧甲基壳聚糖含量为80％时，吸湿率和保湿率分别为33．4％和69．2％，比单独的明胶膜分别提高了1．8倍和2．1倍。     

双金属MOFs及其衍生物在电化学储能领域中的应用

双金属有机骨架及其衍生物一方面具有单金属有机骨架孔道丰富、比表面积大、结构可调、活性位点丰富等特点,另一方面具有双组分与多孔结构之间的协同效应,因而受到了研究人员的密切关注,在储能、催化、分离、传感器、医药、气体存储等领域广泛应用。和单金属MOFs类似,双金属MOFs的导电性不佳、结构易坍塌,这极大地限制了其在电化学储能中的应用。通过对双金属MOFs进行热处理,易得到分布均匀的多孔碳@双金属氧化物/硫化物/磷化物/硒化物等衍生物,不仅保持了独特的多孔结构,而且提高了材料的导电性和结构稳定性,有利于在电化学储能中的应用。因此,本文从双金属MOFs中的主要金属离子入手,综述了双金属MOFs及其衍生物用于超级电容器、锂离子电池、钠离子电池、金属空气电池等电化学储能器件的最新应用进展。在此基础上,总结了双金属MOFs在电化学储能应用中的优势,并对其制备、作用机理和后处理研究提出了建议。     

基于甲酸和氢氧化钠的衍生移动反应界面的数值计算与实验验证(英文)

在甲酸（α相）和氢氧化钠（γ相）缓冲液形成的移动反应界面的基础上,提出了一种衍生移动反应界面模型。模型表明在α相和γ相之间会形成一个新的β相,β相和α相形成衍生移动反应界面,β相和γ相形成移动界面。为了验证该模型的有效性,该文给出了相关理论及数值推导过程。此外,基于毛细管电泳和自制装置进行了相关实验。结果表明,若使用以前的移动反应界面,实验结果与理论计算存在较大误差,而采用该文提出的衍生移动反应界面,实验数据与理论计算结果高度一致。该文提出的衍生移动反应界面理论及模型对于电泳,特别是毛细管电泳中样品的分离与富集具有重要的意义。     

去锌牛胰岛素的制备和鉴定

锌离子在胰岛素中扮演着非常重要的角色,这是因为通过金属离子与蛋白质之间的相互作用,使得胰岛素的结构发生变化并影响胰岛素的生物功能。因此,去锌胰岛素在金属和蛋白识别以及结构研究中是必需的。该文采用乙二胺四乙酸(EDTA)二钠盐与锌离子进行配合作用形成稳定的［Zn-EDTA］2-配合物来去除胰岛素中的锌离子,然后用Sephadex G-25柱对体系进行凝胶过滤,以除去胰岛素中的配合物和原有的苯酚,并用电喷雾离子化质谱对分离的物质进行鉴定。结果显示除去锌离子的胰岛素与EDTA配合物的分离效果良好。采用原子吸收光谱来检验胰岛素馏分中锌离子的去除效果,结果显示94.3%的锌离子被去除,表明EDTA配合锌离子的效果显著。所有结果均表明该方法可用来制备去锌牛胰岛素。     

关于“Agostic”的中文同义词以及与该词有关的一组趣闻

１引言随着有机金属化合物科学以及与之相关的烯烃聚合科学的发展，“Ａｇｏｓｔｉｃ”这个字已经在科学文献中崭露头角，但似尚未见於经典英文辞书之中，也未见到正式的中文对应建议词。笔者建议，根据该词创意人的原始想法以及本身含义，将其译作为“元结”。它可因应用领域的不同而合成出不同的派生词，例如元结键（ＡｇｏｓｔｉｃＢｏｎｄ）、元结体系（Ａｇｏｓｔｉｃｓｙｓｔｅｍ）等等。然而为什么原创意人要推荐使用这样一叶“不见於一般辞书的新创字，而笔者又为什么选用“元结”二字作它的相应词？也许不加介绍读者们是难以了解到…     

Na_3H_2[PMo_(10)V_2O_(40)]·16H_2O的合成与晶体结构

标题化合物的晶体属P2_1/m空间群,α=13.821(2),b=15.355(3),c=11.597(2),β=107.50(2)°,V=2347.2~3,M_r=2091.46,Z=2,D_c=2.959 g·cm~(-3),μ(MoK_o)=30.77cm~(-1),F(000)=1992。用4049个独立可观测衍射精修结构,R=0.033。杂多酸阴离子[PMo_(10)V_2O_(40)]~(5-)具有准Keggin结构,12个金属原子呈无序分布,中心原子P与两个齿顶原子M(Mo/V)在对称面上。P—O平均键长1.541(2),M—O键长1.671(2)-2.432(2)。除一个Na—O配位多面体为畸变三方锥外,其余四个Na—O配位体均为六配位。讨论了Na~+离子呈无序分布的晶体结构特征并初步总结[PMo_(10)V_2O_(40)]~(5-)在不同晶相中的构型。     

生物正交反应在我国的研究进展

生物正交反应是指能够在生物体系中进行、且不会与天然生物化学过程相互干扰的一类化学反应.这类反应的出现为科学家对生命进程的原位研究带来了革命性的技术,已经成为化学生物学这一新兴交叉领域的核心方向之一.自这一概念提出的近二十年里,生物正交化学经历了反应类型由单一的"偶联反应"向成键偶联、断键剪切反应并重,应用场景由简单的活细胞体系向更为复杂的生物活体升级的一系列发展历程.同时,在生命科学研究、医药研发、临床诊疗等多个领域展示出了广阔的应用前景.我国化学生物学领域的学者们积极参与并推动了生物正交反应的快速发展,在反应开发、体系优化和实际应用等方面开展了一系列原创工作,取得了瞩目的成绩;尤其是在"生物正交剪切反应"概念的提出与开发应用等方面产生了重要的国际影响.本综述中,分别按照金属介导、光介导和化学小分子介导的生物正交偶联反应以及生物正交剪切反应,对近五年来我国学者在该领域的代表性成果进行系统介绍.最后对生物正交反应的进一步发展与应用加以展望.我们期待更多高效、兼容的生物正交反应得以发展,并提出"遥控生物正交化学"的未来发展目标,期待更多的化学家能够加入生物正交反应的开发拓展与应用探索当中.     

正溴丁烷合成虚拟仿真系统的设计与辅助实验教学研究*

介绍了正溴丁烷合成虚拟仿真系统的设计与功能,并结合具体的教学实践和研究结果的对比分析,提出了虚实结合的混合式教学模式,这种教学模式能有效解决传统实验教学过程中实验预习效果差、过程性评价难的教学痛点。     

猪肉可视化新鲜度智能指示薄膜研究

基于静电纺丝技术,利用3种不同的pH敏感型指示剂分别与聚乙烯醇(PVA)共混,制备了3种可视化检测猪肉新鲜度的智能指示薄膜。采用扫描电子显微镜(SEM)对薄膜的微观结构进行了分析,测试了3种不同指示薄膜对氨气(NH₃)及猪肉贮存过程中不同时段的颜色响应以及相应的色差值(ΔE)变化;采用自动凯氏定氮仪测定了不同贮存时间内猪肉的挥发性盐基氮(TVB-N)含量。结果表明,PVA/指示剂智能指示薄膜有较高的孔隙率与比表面积,对NH₃的响应性良好,在猪肉贮藏过程中颜色变化明显,易通过肉眼观察。3种指示薄膜在猪肉不同贮存时间内的ΔE值与TVB-N含量均呈高度的相关性,可灵敏、准确地检测猪肉新鲜度变化,在肉类新鲜度的方便快捷、实时监测中具有良好的应用潜力。