增塑劑三甲苯酚磷酸酯的製備

以甲苯酚324克(3克分子)及三氯氧磷153克(1克分子,沸點106—7℃)置於一三日圓底燒瓶中。三口燒瓶上装有溫度計及迴流冷凝器,冷凝器頂端附一氧化鈣乾燥管以防水汽浸入。徐徐加熱至90℃,待混合均匀後,以每小時升高5—10℃的速率熱至230℃。當溫度     

噁唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对噁唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E_T(30)值间存在着线性关系,这一结果表明:这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出噁唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明,这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应,对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

二甲氨基查耳酮修饰的β-环糊精在不同溶剂中的光物理行为

研究了不同过渡金属离子对以二甲氨基查尔酮修饰的β-环糊精在不同溶剂中的荧光猝灭问题.发现经过修饰的查尔酮在水溶液中对Cu2＋具有特征的识别功能.其猝灭速率常数比其他研究的金属离子大一个数量级以上.然而当该修饰环糊精处于非水溶剂如DMF中时Cu2＋离子特征识别功能不再存在, 而具有平面四方电子构型的Ni2＋则表现出最强的络合功能,这可能与化合物联结链中存在四个用亚乙基相联的络合位点易于生成平面四方结构有关.表明主/客体化合物在结构空间上的互补性,在它们的络合过程中具有重要意义.     

带取代基二芳基碘鎓盐直接光解与敏化光解机理的研究

本工作采用瞬态和稳态的方法对带不同取代基碘鎓盐的直接光解和敏化光解问题进行了研究,存两种光解过程中,电子转移均起到重要作用。在直接光解反应中,由于开始时生成的带不同取代基的苯衍生物在进一步反应中起到重要作用,因此它们的光解效率如下:3>2≥1,在敏化光解反应中,由于2—氯代硫杂蒽酮(CTX)作为电子给体参与其中。因此敏化光解效率和所研究鎓盐的得电子能力有关,其次序如下:l>2≥3。     

以凝聚子聚集体为模板制备TiO2纳米材料及其性质研究

合成了一种可用作凝聚子(Gelator)并带正电荷的胆固醇酯类化合物.研究其在溶剂中的聚集行为,并以其聚集体为模板,通过Sol-gel方法制备了一维TiO2纳米材料.改变凝聚子和TiO2前驱体的用量比,用扫描电镜观察到生成的TiO2纳米材料具有不同的尺寸和形貌,表明二者的比例对于体现模板转录功能的优劣具有重要意义.圆二色谱(CD)表明,形成的凝胶聚集体具有手性特征.XRD结果表明,生成的TiO2纳米材料具有锐钛矿晶型.通过光催化染料褪色实验,对所得TiO2纳米材料的光化学活性进行了初步研究.     

硅酸岩、碳酸岩半微量快速分析法

硅酸盐岩石經典分析方法的建立差不多已有一个多世紀的时间。其间經过很多人的改进,在本世紀初期,方法基本上已經定型,很少再有重大的变动。經典方法分析时間冗长,这一点是历来大家所公认的,然而对其精密度和准确度看法上,則分歧很多。迄今为止,仍有人认为,在准确度上还沒有其他方法超过經典方法,且一般的快速方法,往往有其貭量与速度之间不可克服的矛盾,两者不可得兼,須权衡輕重,决定取舍。其实經典方法无論从精密度或准确度来說,都不是不可非議的。誠然,分析者在操作上有熟练的技巧,一般是能得到重現性良好的結果,但有些元素测定的偶然誤差仍旧不小。至于硅和鋁的測定方法不够完善,則早已众所周知了。最近几年,硅酸盐岩石的快速分析方法,在利用了     

含氰烯类化合物和对-甲基-N,N-二甲基苯胺形成激基络合物的离子化问题研究

本文对一系列含氰烯类化合物和对-甲基二甲基苯胺(DMT)所组成体系的吸收光谱、荧光光谱以及光致电导行为进行了研究。实验表明:甲基丙烯腈和丙烯腈与DMT间在光照下确是生成了激基络合物,而富马二腈、四氰乙烯和DMT组成的体系,则因体系离子化程度增大,因而未能从光谱中发现激基络合物的存在。光致电导的测定可进一步对体系之离子化提供确切的证据,并能补充吸收光谱和荧光光谱在研究本问题时之不足。     

低度氢化研究贾汪镜煤质的组成结构 Ⅳ.<200℃和200—320℃各液体色谱段分的气液色谱分析

对贾汪镜煤质低度氢化产品中石油醚可溶分的<200℃和200—320℃各液体色谱段分进行了气液色谱鉴定,鉴定出10个C_9—C_(18)正构烷烃,估计还存在有9个C_(10)—C_(18)的2-甲基长链烷烃。和标准样品进行对照,还对出了相当于顺式十氢萘、反式十氢萘、甲苯、乙苯(二甲苯)、正丁苯、四氢萘、萘、甲基萘、二甲萘、苊、联苯和芴等12个峯. 对<200℃的芳烃段分和200—320℃的双苯核芳烃段分的气液色谱图进行峯的适当合并后,就可以基本上按碳数与环数和来进行族分析,碳数与环数和相同的化合物可归并在一个族内.<200℃芳烃段分可以区分为甲苯、乙苯、丙苯、丁苯(茚满)、四氢萘、甲基四氢萘、乙基四氢萘、丙基四氢萘和丁基四氢萘等9个族;200—320℃双苯核芳烃段分可以分为萘、甲基萘、二甲萘、苊(丙萘)和芴五个族. 由低度氢化产品中存在有高碳数的石蜡族化合物,可以推测在镜煤质主体结构中存在有高碳数的石蜡族侧链.其来源可能是富含蜡和脂肪的树皮、角质、花粉、孢子以及低等植物如藻类等.     

三苯基硫鎓盐衍生物激光闪光光解的研究

The photochemical and photophysical behaviors of tri(4-tert-butoxycarbonyl oxyphenyl) sulphonium salts have been investigated. In argon-satureted acetonitrile, the quantum yields of Bronsted acid formed during photolysis of these compounds was abount 0.5. In the transient absorption spectrum excited by 266nm in mathanol and dioxane an evident absorption peak at 360 nm decayed in accordance with pseudo-first-order reaction was observed. In the presence of poly-p-hydroxystyrene or diphenyl sulphide, the apparent second-order reaction decay rate constsnts were 107 and 108 L﹒mo-1﹒s-1, respectively. Results indicated that the transient absorption peak at 360nm was attributed to the diphenyl sulphide radical cations formed in photolysis of sulphonium salts, which were proposed by abstraction of hydrogen from solvent or polymer to yield the photonic acid and diphenyl sulphide as listed in eqns. (1) and (2). The influence of non-nuncleophilic anions of title compounds on their photochemical behavior was just less important.     

Oxonol 染料的稳态光物理行为研究

对oxonol——一种带负电荷类菁染料化合物溶液的光谱和光物理问题进行了研究.发现它和一般分子内共轭的电荷转移化合物相比，无论在吸收光谱或荧光发射光谱上，都表现出不同的光物理和光化学行为.对出现的这种差异，特别是负的溶致变色行为和在不同pH条件下分子的互变异构等对吸收光谱的影响进行了讨论.