三苯基硫鎓盐衍生物激光闪光光解的研究

The photochemical and photophysical behaviors of tri(4-tert-butoxycarbonyl oxyphenyl) sulphonium salts have been investigated. In argon-satureted acetonitrile, the quantum yields of Bronsted acid formed during photolysis of these compounds was abount 0.5. In the transient absorption spectrum excited by 266nm in mathanol and dioxane an evident absorption peak at 360 nm decayed in accordance with pseudo-first-order reaction was observed. In the presence of poly-p-hydroxystyrene or diphenyl sulphide, the apparent second-order reaction decay rate constsnts were 107 and 108 L﹒mo-1﹒s-1, respectively. Results indicated that the transient absorption peak at 360nm was attributed to the diphenyl sulphide radical cations formed in photolysis of sulphonium salts, which were proposed by abstraction of hydrogen from solvent or polymer to yield the photonic acid and diphenyl sulphide as listed in eqns. (1) and (2). The influence of non-nuncleophilic anions of title compounds on their photochemical behavior was just less important.     

利用荧光探针技术研究氧鎓盐光引发丁基乙烯基醚的阳离子聚合

本工作合成了一组带不同取代基的氧鎓盐化合物,并对它们的荧光寿命、荧光量子产率以及用丁基乙烯基醚(BVE)进行猝灭的荧光猝灭常数进行了测定,发现带拉电子基的氧鎓盐化合物和BVE间存在着较强的相互作用,相反,推电子基的引入则减弱了这种影响,表明反应具有电子转移性质.由于在BVE的聚合过程中,被猝灭的氧鎓盐荧光会因BVE聚合、双键减少而使氧鎓盐荧光逐步恢复.因此利用这一现象作为荧光探针,考察了氧鎓盐光引发BVE的阳离子聚合过程.文中还对氧鎓盐光引发BVE聚合的机理进行了初步讨论.     

含氟β-二酮类化合物在质子溶剂中光稳定机理的研究

本工作利用吸收光谱及核磁共振氢谱的方法对两种含-CF₃基的β-二酮类化合物在质子溶剂中引起分子内氢键的破坏,缩醛化的发生及其动力学等进行了研究。工作探讨了光照使缩醛化产物回复至原有的分子内氢键结构以及回复后体系在暗场下继续进行缩醛化的过程,虽然光照使缩醛化产物破坏的原因尚待进一步研究,但这类含有-CF₃基的β-二酮类化合物在光照条件下能回复到含有分子内氢键的体系,这一特性可使这类化合物用作一种能在质子溶剂中应用的光稳定剂。其光稳定能力在本工作中已被证实。     

利用哌啶氮氧自由基研究光引发聚合体系的引发机理

本文报道了一种利用稳定的四甲基哌啶氮氧自由基来研究光聚合引发机理的新方法。以质谱为检出手段。对三种不同的光引发体系进行了研究,其中1-羟基-环己基苯酮的引发机理的研究是新的结果。     

宇宙飞行与火箭技术

自古至今人类伟大的理想实現了,1961年4月12日苏联成功的发射了載人宇宙飞船,在人类征服宇宙的历史上写下了光輝的一頁,我們为这一巨大成就而欢呼! 要使人飞入宇宙,必須解决一系列复杂的問题,首先碰到的問題則是如何将載人宇宙飞船送入宇宙空間,并使之按一定軌道运行,而且宇宙飞船必須确保人在全部飞行过程中生命的安全,并提供宇宙飞行員在宇宙空間进行科学研究工作的一切必要的条件。无疑,要全部实现上述要求,必須具有高度     

聚(苯乙烯砜)的热降解研究

<正> 由苯乙烯与二氧化硫共聚合生成的聚(苯乙烯砜)是一种良好的耐干法刻蚀的正性电子束阻蚀剂。近年来,国内外对其聚合条件以及作为阻蚀剂的物化性能等有较多的研究。但关于其热性能的研究报道甚少。Bowden等研究聚(苯乙烯砜)热降解时,发现其热分解温度在290℃以上。而国际商用机械公司(IBM)的报告则认为在135℃左     

正性远紫外抗蚀剂 Ⅰ.聚苯乙烯砜的研究

合成了一种高分辨率的正性远紫外抗蚀剂—聚苯乙烯砜。其灵敏度比PMMA高6.5倍。分辨率达0.75微米,并发现灵敏度与分子量和膜厚有较大的依赖关系,分子量越大,灵敏度越高;膜越薄,灵敏度越高,紫外和红外光谱表明,在光照过程中生成了氢过氧化物和羰基化合物。     

利用光化学探针技术研究长链烷烃硫酸钠水溶液中预胶束的生成

罗丹明6G与罗丹明B之间的能量转移和吖啶橙形成聚态的现象用于研究长链烷基硫酸钠(C_nH_(2n+1)OSO_3Na,n=12,14和16)在水溶液中预胶束的生成.结果表明,烷基链的长度影响这些表面活性剂形成预胶束的能力,碳数的增加使预胶束形成浓度降低.     

取代苄叉亚胺类化合物溶液电子光谱的研究

研究了二甲氨基苄叉亚胺类化合物溶液的电子光谱。结果表明一端为电子给体另一端为电子受体的共轭型取代苄叉对硝基苯胺3,在基态下发生了分子内电荷转移,其跃迁吸收波长比化合物1,2(315 nm)红移90 nm。以乙撑基联接的非共轭型苄叉亚胺奥化合物4,5,6未观察到基态时的电荷转移现象,但在激发条件下可明显的发生分子内的电荷转移而使荧光强度大大减弱。MMA等对1的荧光有明显的猝灭作用,表明其间发生了电荷转移。丙烯酸则因会引起西佛碱的水解,而使荧光减弱。     

靛蓝衍生物的电子转移研究

合成了两个N,N′-取代的靛蓝染料,反式-N,N′-双对硝基苯甲酰基靛蓝(1)和反式N,N′-双间硝基苯甲酰基靛蓝(Ⅱ)。研究了这两个染料与电子给体(胺类化合物)或与电子受体(紫精化合物)之间的电子转移。结果表明,这两个染料在激发单重态经荧光猝灭,被紫精猝灭的速度常数(k_q)比被胺猝灭的速度常数大。