X射线粉末衍射法测定未知晶体结构

以新化合物Ba₃BPO₇为例 ,介绍了利用X射线粉末衍射技术测定未知晶体结构的方法 .首先采用分峰的方法将粉末衍射数据还原为类似单晶的数据 ,然后利用单晶结构分析的方法确定该化合物中钡、磷和硼原子的位置 ,同时结合振动光谱分析提供的硼和磷的配位多面体结构信息 ,确定了氧原子的位置 ,最后利用Rietveld方法进行了结构精修.     

THERMODYNAMIC STUDY ON THE Sm-Ba-Cu-O SYSTEM

The assembly for EMF measurement with CaF₂ single crystal or MgO partially stabilized zirconia as solid state electrolyte has been constructed. From the EMF data, the standard Gibbs energies, standard enthalpies of formation and standard entropies of sir complex oxides in the Sm-Ba-Cu-O system were calculated. The decomposition pressures of these complex oxides were derived.     

EFFECT OF HIGH-ANGLE DIFFRACTION DATA ON RIETVELD STRUCTURE REFINEMENT

By utilizing the powder X-ray step-scanning diffraction data of PbSO₄, we have studied the effect of the diffraction data (with different high-angle upper-limit: 2θ_m= 160,140,120,100,80, 70 and 60°) on the precision of the Rietveld refined lattice constants, structure parameters, and agreement indices. Tbese refined results are compared with those obtained from the single crystal data. It is revealed that the deviations of the refined lattice constants, atomic positions and isotropic temperature factors decrease, and agreement indices become smaller With the increase of 2θ_m. But when 2θ_m> 120°, the deviations and agreement indices decrease very slowly. Therefore, in general cases, 2θ_m should be taken to be 120°or larger in order to get satisfactory refined results in the Rietveld crystal structure refinement.     

LiIO3的多型性相变及α,β,ζ-LiIO3的相对稳定性

本文用绝热比热仪测定了LiIO₃的α,β,ζ相的比热。用五次多项式最小二乘法拟合所得结果,求得了α,β,ζ相的熵、焓和自由能。根据自由能随温度的变化曲线,判断了它们在不同温度下的稳定性。低于200℃,α相是稳定相,高于300℃,β相是稳定相。ζ相的自由能在200—300℃分别与α,β相自由能接近。同时,从热力学和结构的观点,讨论了LiIO₃的相变机制和LiIO₃存在复杂多型性的热力学因素。     

La(或混合稀土Mm)对TiFe贮氢性能的影响

本文用排水法测量了TiFe+La及TiFe+Mm合金的贮氢量及坪台曲线。研究La及Mm对TiFe合金活化性能的影响。实验结果表明,当TiFe合金中的La或Mm含量大于4wt％时,就可以使合金的活化性能大为改善,使之在室温附近活化。La或Mm并没有进入TiFe晶格,它以第二相出现在合金中。La或Mm主要起纯化TiFe合金的作用。吸氢机制仍取决于TiFe金属间化合物。此外,我们还根据Miedema公式计算了TiFeLa_yH_1.0的形成焓,并与实验值作了比较。 关键词：     

Si对LaNi5相关系与贮H2性能的影响

本文用X射线多晶衍射方法和差热分析方法研究了LaNi_5-xSi_x(x≤1.25)的相关系,用排水取气法测量了样品的吸H₂性能,LaNi₅,的固溶体和新的三元化合物LaNi₄Si形成共晶体系,共晶温度1170℃,共晶点x=0.96,在单相区中LaNi₅,相点阵常数随Si替代量增加,a减小,c增大,三元化合物LaNi₄Si属正交晶系,点阵常数a=8.382?,b=5.210?,c=3.989?。测量密度D₀=7.59g/cm³,每单胞含两个化合式单位,可能的空间群为D_2h⁵,C_2v²和C_2v⁴,它具有可逆的吸放H₂性能,吸H₂后形成氢化物LaNi₄SiH_3.6。La_1-ySi_yNi,系列样品吸H₂量随Si含量增加而很快下降,LaNi_5-xSi_x系列样品吸H₂量随Si含量的增加稍略下降,平台压力也下降,LaNi_4.8Si_0.2的生成自由能为476cal/molH₂,固溶体氢化物的稳定性比LaNi₁高。 关键词：     

铬-硅系统生成热、热容与磁化率的研究

本文系应用在量热弹中燃烧试样的方法来测量Cr-Si系统化合物的标准生成热;应用“混合”法测定其热焓和热容,及应用“古伊”法测量磁化率;同时初步讨论了该系统各化合物的物理化学性质间的相互联系。     

FeGa3的晶体结构

本文用X射线粉末法测定了FeGa₃的晶体结构,FeGa₃属四方晶系。在20℃的点阵常数是:a=6.2628?,c=6.5559?。每晶胞包含四个化合式量。空间羣为D_4h¹⁴——P4₂/mnm。Fe原子占据在4(f)等效位置上,Ga原子占据在4(c)及8(j)等效位置上;参数为:x_f=0.343,x_j=0.157,z_j=0.264。从结构看来,这是金属互化物的一种新类型。     

碘酸镁晶体的结构与相变

本文用差热分析、高温和室温X射线衍射分析等方法研究了Mg(IO₃)₂·4H₂O的相变过程: Mg(IO₃)₂·4H₂O晶体属单斜晶系,空间群为P2或Pm,每个晶胞含有两个化合式量,点阵常数为a=8.307?,b=6.627?,c=8.541?,β=1.00°45′。我们用X射线粉末法测定了α-Mg(IO₃)₂的晶体结构。α-Mg(IO₃)₂属六角晶系,其空间群是P6₃。在14℃的点阵参数为a=5.4777?,c=5.1282?,c/a=0.9362。每个单胞含一个化合式量,6O^II占据在6(c)等效位置上,21^V占据在2(b)等效位置上,Mg⁺⁺无序地占据着2(a)等效位置的一半。其原子参数为x_c=0.096,y_c=0.344,z_c=0.162,z_b=0,z_a=0.981。从结构来看,它与α-LiIO₃同晶型,所不同的是2(a)位置只有一半被Mg⁺⁺离子占据着,另一半为空位。 关键词：     

LiKSO_4的无公度相

本文用多晶X射线衍射配合差热分析的方法研究了LiKSO_4室温以上的相变。发现当温度在熔点以下到675℃之间,晶体结沟与α-K_2SO_4的高温相同构,α相最可能的空间群为P6_3/mmc.在T_i=675℃以下出现调制结构,类似K_2WO_4,K_2MoO_4等的无公度相;参数κ的值由0.492(640℃)而随温度变化。在470℃出现整合相变κ=0.500,整合后的结构为室温相的超点阵。然后在439℃转变为室温相(空间群为P6_3)。