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951.
利用FTIR-ATR(傅里叶变换红外-衰减全反射)原位光谱技术在分子水平上研究了ZnSe基底上Mg(NO3)2气溶胶颗粒的潮解和风化过程. 根据FTIR-ATR光谱的演变可知, Mg(NO3)2气溶胶在潮解过程中经历了复杂的相变: 相对湿度(relative humidity, RH)接近3%时, Mg(NO3)2气溶胶颗粒为无定型水合物; 稍微升高相对湿度, 无定型颗粒转化为Mg(NO3)2·nH2O(n≤5)晶体, 并且在其表面逐渐形成热力学稳定的Mg(NO3)2·6H2O晶体; 相对湿度达到Mg(NO3)2·6H2O的饱和点(53% RH)时, Mg(NO3)2·6H2O开始溶解, 同时, 内核Mg(NO3)2·nH2O(n≤5)晶体在其表面持续转化为Mg(NO3)2·6H2O晶体, 导致固态气溶胶颗粒全部潮解时的相对湿度延迟到76%. 风化过程中, Mg(NO3)2液滴随相对湿度的降低逐渐失水进入过饱和区域; 相对湿度降至5%以下时, 形成无定形颗粒. 在过饱和Mg(NO3)2液滴的FTIR-ATR光谱中, NO3-对称伸缩振动(v1- NO3-)的吸收强度明显增加, 是溶剂共享离子对, 甚至接触离子对持续形成的结果. 相似文献
952.
本文较为全面地综述了Gaussian-1,Gaussian-2(简称G1,G2)理论以及简化的G2(MP2),G2(MP3)理论,将其主要结果进行了比较分析。关于G2理论的应用,除了较为详细地综述了几年来理论在重现实验数据、评价实验数据、预测实验数据及研究化学反应途径等方面的应用外,还结合我们近期研究结果的主要结论讨论了该理论在研究等电子-等自旋,价层等电-等旋,等旋及非等旋化学反应的能量计算中的应用情况,以及该理论在预测化合物的标准生成焓方面的应用情况。 相似文献
953.
异氰酸酯交联的环氧树脂基二阶非线性光学聚合物 总被引:1,自引:0,他引:1
通过双酚A 二 (缩水甘油醚 )与苯胺的逐步聚合反应合成环氧树脂类先驱聚合物BPAN ,进一步通过先驱聚合物的后重氮偶合反应 ,制备了侧链带偶氮生色团的二阶非线性光学聚合物BPAN 1A NT .将BPAN 1A NT与适当量的异氰酸酯交联剂M2 0S混合 ,得到了双组分非线性光学聚合物体系BPAN 1A NT M2 0S .该体系在电场极化的同时可发生交联固化 ,极化后其二阶非线性光学系数高达 10 5 2pm v(λ =1 0 6 4 μm) ,同时还具有很好的极化偶极取向稳定性 ,2 0 0℃时的非线性光学系数仍可维持在初始的 80 %以上 .上述双组分非线性光学聚合物材料 (BPAN 1A NT M2 0S)同时具有高二阶非线性光学系数和高极化偶极取向稳定温度 ,可以预期 ,在聚合物电光调制器、光开关等器件中将有很好的应用前景 . 相似文献
954.
用解偏振光强度法和DSC等方法研究了少量聚对苯甲酰胺(PBA)对尼龙6结晶化过程和热行为的影响.利用Avrami方程处理解偏振光强度法的实验结果,得到了尼龙6及含PBA 1%、2%尼龙6的n值分别为3.3、1.6、1.7.DSC结果表明,尼龙6中掺入少量的PBA会使结晶度提高,X射线衍射显示,当尼龙6中加入少量PBA后,晶格结构并未改变。 相似文献
955.
研究了复合物Mg+-NCSCH3在230~440 nm波段和Ca+-NCSCH3在320~560 nm波段的光解离光谱. 复合物Mg+-NCSCH3, Ca+-NCSCH3光诱导反应的产物质谱表明有非反应猝灭产物Mg+(Ca+), C—S键断裂产物Mg+(Ca+)NC 和Mg+(Ca+)NCS以及重排反应产物Mg+(Ca+)-CHSH通道. 在原子跃迁谱线(32S→32P, 对于Mg+; 42S?42P, 对于Ca+)的红和蓝两边, Mg+-NCSCH3的光解离光谱由两个宽峰组成; 而对于Ca+-NCSCH3, 则是由三个谱峰构成. CIS/6-311++G**等级上, 对应于基态构型的Mg+-NCSCH3电子态跃迁能量和振子强度与实验光谱较为一致; 而Ca+-NCSCH3有较大的差别. 这是因为CIS方法忽略电子相关效应, 而Ca+-based的跃迁中3d和4s轨道间存在较强的混合所致. 相似文献
956.
957.
A recent experimental determination[1] of the dissociation energies (D0) for H2N-H, H2N+-H and H2N-H+, the ionization energies for NH3 and NH2 resulted in large deviations when compared with those of the earlier values and the QCISD(T)/6-311+G(3df,2p) ab initio calculations. We have performed some higher level ab initio calculations on these data by utilizing the Gaussian 92/DFT and Gaussian 94 pakages of programs and have assessed the available experimental values. Our calculations were carried out at the QCISD (TQ)/aug-cc-pVDZ, G2(QCI), QCISD(T)/6-311 ++G(3df,3pd) and QCISD(T)/aug-cc-pVTZ levels of theory. Geometries were optimized at both of the MP2(full)/6-31G(d) and the MP2(full)/6-31(d,p) levels, and were compared with those of the experiments if available. The MP2(full)/6-31G(d,p) tight-optimized geometries for the neutrals are closer to those of the experiments than those of the MP2 (full)/6-31G(d), and are in excellent agreement with the experimental results as shown in Table 1. In this case, we assumed that the optimized geometries for the cations would be better if p polarization functions are added to the hydrogen atoms. We firstly noted that the symmetry of the NH3+ cation was D3h, other than Cs. as reported in ref.[1]. All of the zero-point energies and the final geometries are calculated at the MP2(full)/6-31G(d,p) level of theory. We have also repeated the QCISD(T )/6-311 + G(3df,2p) calculations of ref. [1], because we could not identify their level of goemetry optimization. It is found that the total energy, -55.244 19 Hartrees, for NH2+(1A1 ) in ref.[1] might be in error. Our result is -55.336 29 Hartrees at the same level of theory. At our highest level [QCISD(T)/aug-cc-pVTZ] of calculations as shown in Table 3, the D0 (temperature at zero Kelvin) values of H2N-H, H2N+-H(3B1for NH2+ ) and H2N- H+ are 4.51, 5.49 and 8.00 eV, respectively. These data reported in re f.[1] were 4.97, 5.59 and 8.41 eV, respectively. Our result on D0(H2N-H) supports the work of ref.[2,3,5,6]. The ionization energies (IE) for NH3 and NH2 (3B1 for NH2+) at our highest level are 10.11 and 11.09 eV while in ref.[1] were 10.16 and 10.78 eV, respectively. For the latter, our result supports the experiment of ref.[3]. Our predicted D0 for HN2+-H and IE for NH2 (1A1 for each NH2+) are 6.80 and 12.39 eV, respectively. These values differ greatly from the predicted values (9.29 and 14.88 eV) of ref.[1] where the total energy of NH2+(1A1) might be in error. The D0 value for HN-H has not been found in ref.[1]. Our result supports the work of ref.[3]. We have also derived all of these values at the temperature of 298K and under the pressure of 101kPa at several levels of thoery as shown in Table 3. On examining the experiment of ref.[1] in detail, it is easy to find that all of the larger deviations might be from a too high value of the appearance potential of proton AP(H+). Indeed, ref.[1] has mentioned that the determintion of AP(H+), due to kinetic shift, would lead to a hihger value for the dissociation energy as has been pointed out by Berkowitz and Ruscic. In this work, we concluded that, besides some mistakes in the theoretical calculations of ref.[1], the dissociation energies for H2N-H and H2N-H+,the IE for NH2 (3B1 for NH2+) might also be unreliable and need to be re-examined.
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相似文献
958.
Tetracoordinated lanthanide amides [(MeaSi)2N]3Ln (μ-C1)Li(THF)3 (Ln=La (1), Pr (2)) were synthesized by the reaction of anhydrous lanthanide(Ⅲ) chlorides LnCl3 (Ln=La, Pr) with 3 equiv, of lithium bis(trimethylsilyl)amide (Me3Si)2NLi in THF, followed by recrystallization from toluene. Sublimation of 1 and 2 afforded the triscoordinate lanthanide amides [(Me3Si)2N]3Ln (Ln=La, Pr). The crystal structure of 2 was determined by X-ray diffraction analysis. The catalytic activity studies show that the tetracoordinate amides can be used as single-component MMA (methyl methacrylate) polymerization catalysts, while the triscoordinate amides showed poor activity on MMA polymerization under the same conditions. 相似文献
959.
960.
针对日益严峻的环境问题,有别于以往普通冷链物流配路径研究仅考虑满足客户满意度以及各项总成本最小的要求,在普通冷链物流配送过程中引入碳排放,将碳排放转化成相应的经济效益,形成一个考虑碳排放成本的冷链物流配送路径优化数学模型.在求解优化数学模型中,采用蚁群启发式算法,利用Matalab进行编码求解,最后通过实例来验证模型和算法的可行性与有效性,结果表明:考虑碳排放的冷链物流配送路径总成本降低,比不考虑碳排放的传统冷链物流配送更具有现实意义. 相似文献