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301.
声化学及其应用   总被引:13,自引:1,他引:13  
人们对电、光、磁、辐射等多种形式的能量与化学反应的关系及其变化规律进行了广泛的研究,形成了相应的电化学、光化学、磁化学和辐射化学等学科。近年来,人们对于声作为一种新的能量形式变革化学反应发生了浓厚的兴趣,因为声化学效应及其规律具有广泛的实际应用,它所获得的信息和成果不断地丰富着化学学科,促进了声学和化学的交叉渗透,导致一门崭新的学科——声化学的诞生。  相似文献   
302.
本文定义了成键能Eb并用作分子轨道成键性质和分子中原子间化学键强度的判据。与Mulliken重叠布居Pb不同, 在成键能Eb中同时包含了原子轨道间的重叠因素和原子轨道的能量因素。对一些分子所作计算结果表明, 成键能判据较Mulliken重叠布居判据所得结论与实验更相符。  相似文献   
303.
A simple and effective pinacol coupling of various aromatic aldehydes mediated by gallium in good yields has been carried out. The reaction is highly effective in water in the prurience of KOH or HCl and was strongly affected by the steric environ-ment surrounding the carbonyl group. Aliphaflc aldehydes, ke-tones and aromatic ketones appear inert under the same reac-tion conditions.  相似文献   
304.
王长生  高坤  张艳  刘阳 《化学学报》2005,63(15):1383-1390
使用B3LYP方法研究了发生在有机钼化合物R3R4Mo(≡CH)(CHR1R2)和R3R4Mo(=CH2)(=CR1R2)之间的α-氢转移反应, 探讨了R1, R2, R3和R4位置上不同取代基对α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响. 研究发现, 金属钼有机化合物中, 发生α-氢转移的碳原子在过渡态中采用sp2杂化. R1和R2位置上取代基对α-氢转移反应势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp2杂化的pz轨道上单电子的离域作用. 当R1, R2位置是甲基时, 由于碳原子的pz轨道与甲基的一个C—H键轨道间存在强的超共轭效应, 从而可以较大程度地降低α-氢转移反应的势垒. 研究结果还表明, 当R3, R4位置为SiH3时的反应势垒较低. 所以当R1和R2 位置为Me, R3和R4位置为SiH3时, 反应势垒最低. 第一个甲基取代R1或R2位置的H时, 反应势垒降低很大; 第二个甲基继续取代时, 反应势垒的降低约为第一个甲基的一半. 第一个SiH3取代R3或R4位置的甲基时, 反应势垒降低较大; 第二个SiH3继续取代时, 反应势垒的降低小于第一个SiH3的一半. 对反应物和产物的相对稳定性的研究表明, 第一个甲基和第二个甲基对产物的相对能量的降低几乎相同; 第一个SiH3降低产物的相对能量, 但是第二个SiH3使产物的相对能量升高, 从而抵消了第一个SiH3对产物的稳定作用.  相似文献   
305.
双显色双波长分光光度法测定无机多组份体系的研究   总被引:3,自引:3,他引:3  
本文将双显色双波长分光光度法成功地应用于三组份、四组份同时测定,拟定了一种新颖的处理无机多组份体系的方法。经实验证实,通过适当选择两个显色体系和最佳波长对组,该法不仅能有效地排除干扰,而且可明显提高测定灵敏度,在实践上具有更大的适应性。  相似文献   
306.
合成了一个新的配位聚合物[Ni(p-CPOA)([(2,2)0(')]-bipy)(H2O)]n(p-CPOA= 4-羧基苯氧乙酸根[(, )(2,2)0(')( )]-bipy= [(2,2)0(')( )]-联吡啶), 并对其进行了元素分析、红外和单晶 X-射线的表征。结果表明:配合物的化学式为C19H16N2O6[(Ni)(, /c, 晶胞参数[(a)( )]= 14.254(3), b = 13.085(3), c = 19.372(4) ? ?= 104.89(3),V = 3491.8(12) 3, Z = 8, Mr = 427.05, Dc = 1.625 g/cm3, μ = 1.153mm-1, F(000) = 1760, 最终R = 0.0345, wR = 0.0565。Ni原子为扭曲的六配位八面体构型, 每个p-CPOA2-配体桥联2个Ni原子形成一维折叠链状结构[(, )22.7(Ni)]…Ni原子之间的距离为[(9.67)(5)], 且通过分子间氢键将一维链连接成双链结构。  相似文献   
307.
十二烷基硫酸钠—水杨基荧光酮痕量锡的光度测定   总被引:6,自引:0,他引:6  
提出一种高选择性、高灵敏度吸光光度测定痕量锡的方法。试验表明阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠具有特殊的选择性,在十二烷基硫酸钠的存在下,锡与水杨基荧光酮在强酸性介质中形成高灵敏度的三元配合物,常见干扰离子均不发生类似的显色反应,具有很高的选择性,不需分离可直接测定钢铁样品中的痕量锡。  相似文献   
308.
A novel 1D coordination polymer of [Mn(4-CPOA)(2,2-bipy)(H2O)]n (4-CPOA2-=4-carboxylphenoxyacetate) has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR and single crystal X-ray diffraction. The crystal crystallizes in monoclinic system, the space group is C2/c, with the crystal cell parameters a=1.437 9(2) nm, b=1.323 4(2) nm, c=1.970 5(3) nm, β=104.00(3)° and V=3.638 3(10) nm3, Mr=423.28, R=0.065 9, wR=0.130 3. The Mn(Ⅱ) ion displays a distorted octahedral coordination configuration, defined by three carboxyl O atoms from different 4-CPOA2- groups, two N atoms from the 2,2-bipyridine ligand and one water molecule. Adjacent Mn(Ⅱ) ions are linked by carboxylate groups into a chain structure with the Mn…Mn separation of 0.977 1(3) nm. The two-dimensional supramolecular network is constructed through intermolecular hydrogen bonds and π-π stacking interactions. CCDC: 224464.  相似文献   
309.
A chiron approach-based enantioselective synthesis of designed tricyclic tyrosine analogue D-2 was developed. A SmI2-mediated free radical cyclization, an intramolecular Friedel-Crafts reaction and an intramolecular Mannich reaction served as key steps. These key steps were optimized and repeated in good yields. All the stereochemistries in the synthesis were established and confirmed.  相似文献   
310.
磷钼蓝分光光度法测定维生素C   总被引:32,自引:1,他引:31  
基于在一定的反应条件下,维生素C可以定量地将磷钼酸锭还原成磷钼蓝,提出了一种新的测定维生素C的分光光度法。该方法很方便、快速地测定生物、药物等试样中的维生素C,准确度和重复性均达到令人满意的程度。  相似文献   
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