两个含3,3'-硫代二丙酸配体的锰和铜配合物的合成、晶体结构与性质

使用3,3''-硫代二丙酸、4,4''-联吡啶和硝酸锰在水热条件下反应合成了1个锰配合物,即{[Mn（DPA）（4,4''-bipy）]·H₂O}_n（1）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）;然后又利用3,3''-硫代二丙酸、1,3-双（4-吡啶基）丙烷和硝酸铜在水热条件下反应合成了1个铜配合物,即{[Cu（DPA）（bpp）（H₂O）]·H₂O}_n（2）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,bpp=1,3-双（4-吡啶基）丙烷）。并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明：配合物1和2分别由3,3''-硫代二丙酸配体和不同氮杂环分子以及金属离子构筑,形成了二维层状的结构。氢键和π-π作用进一步将二维结构拓展成三维超分子网络。     

CO吸附于过渡金属Ru,Rh,Pd体系的DFT理论研究(Ⅰ)

CO在Ru, Rh, Pd等金属催化剂表面上的吸附与活化研究, 是C1化学领域研究的重要理论基础, 对于开发能源和化工产品新路线具有重要的经济价值和应用背景. 近年来, 在过渡金属催化剂化学吸附CO的领域进行了不少理论研究[1～3]. 尽管这一领域受到一定程度的理论关注, 但由于涉及到含d电子较多的过渡金属, 计算中大多采用半经验方法, 即使采用非经验方法, 也都是小基组[4,5]或较少考虑电子间的相关作用. 对于过渡金属体系, 用包括电子相关作用的计算方法是必要的, 它可获得更可靠的总能量和几何构型[6], 因此本文采用了DFT计算方法[7], 并在LANL1DZ基组[8,9]下进行计算.     

助剂作用下金属催化剂M(M=Ru, Rh, Pd)对CO化学吸附的理论研究

用Gaussian98程序、HF方法和LANL2DZ基组,以MCOM1^n (M=Ru,Rh,Pd;M1^n =Na^ ,Mg^2 ,K^ ）为模型,探讨在主族金属阳离子助剂M1^n 作用下,过渡金属催化剂M化学吸附CO后对C-O锓的影响及其机理,并进一步推测最终对CO氢化反应产物的影响。结果表明,主族金属阳离子助剂M1^n 以不同方式与MCO相作用及选用不同的助剂作用时,催化剂具有不同的催化活性和选择性,且对C-O键的削弱程度不同,导致生成不同的产物。当主族金属阳离子助剂M1^n 与CO中的O作用时,C-O键被削弱程度比无助剂时大,更有利于生成烃类化合物;当与过渡金属M作用时,C-O键被削弱程度减小,有利于含氧化合物的生成;当助剂与CO以侧基作用时,无助催化活性;当用不同的主族金属阳离子作助剂时,C-O键被削弱程度也不同,得电子能力强的主族金属阳离子助剂有更强的更强的助催化作用。     

新型“开式”环金属铱配合物次氯酸盐荧光探针的合成与应用

设计合成了一种新型灵敏的荧光化学探针［Ir（bzq）2（L1）］（PF6）（bzq = 苯并喹啉,L1 = 4''-甲基-2,2''-联吡啶-4-甲醛肟）并进行了详细表征。将该配合物用于对次氯酸盐（ClO-）的荧光测定,发现加入ClO-后,探针溶液的荧光显著增强,在365 nm紫外灯下由暗棕色迅速转变为明亮的橙黄色,可能是配体L1中的肟作为反应位点被ClO-氧化为羧酸,抑制了非辐射衰变过程从而使探针发射出强荧光。在优化实验条件下,探针［Ir（bzq）2（L1）］（PF6）的荧光强度与ClO-浓度在0.1 ~ 210 μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.08 nmol/L。荧光探针对ClO-的选择性较好,其它可能的共存离子不干扰测定。采用该方法测定了当地河水中的次氯酸盐,加标回收率为92.4% ~ 103%,结果令人满意,表明该方法可用于实际样品中ClO-的测定。     

改性固体表面的吸附作用——甲基化硅胶的热稳定性和吸附性能

本文利用三甲基氯硅烷与硅胶表面羟基反应的方法制备了甲基化硅胶。测定了亲水硅胶和甲基化硅胶的热处理对其自四氯化碳中吸附乙酸的等温线的影响,并配合有热重分析(TG)和红外光谱(IR)的测定。结果表明:(1)甲基化后的硅胶对乙酸的吸附能力大大下降;(2)甲基化硅胶的热处理温度达500℃时吸附能力完全恢复到甲基化前的硅胶的水平,甲基化层明显开始破坏的温度为450℃;(3)甲基化硅胶高温处理后吸附能力得以恢复的主要原因是重新形成表面自由羟基。     

高效液相色谱-串联离子阱质谱法快速测定减肥类保健品中西布曲明的含量北大核心CSCD

西布曲明具有减肥的作用^([1]),但会导致头痛、失眠等不良反应^([2]),甚至增加心脏病的风险^([3])。我国已于2010年明令禁止西布曲明在国内生产和销售^([4]),但一些不法厂商为提高减肥类保健品的效果而添加西布曲明并在网络销售的事件屡见不鲜^([5])。     

聚醚砜血液净化膜的研究进展

聚醚砜具备良好的热稳定性、氧化稳定性、机械性能与成膜性,用它制备的高分子膜材料在分离净化领域,特别是血液净化领域得到广泛应用。本文综述聚醚砜膜渗透性能的调控,介绍近年来聚醚砜血液净化膜材料的血液相容性、抗污性、抗菌性、细胞相容性及多功能性的改性研究进展,包括本课题组的研究工作,并展望未来研究及发展方向。     

带电组氨酸侧链与DNA碱基间非键作用强度的理论研究

采用MP2方法和6-31+G(d,p)基组优化得到了带有一个正电荷的组氨酸侧链与4个DNA碱基间形成的18个氢键复合物的气相稳定结构, 从文献中获取了组氨酸侧链与DNA碱基间形成的12个堆积和T型复合物的气相稳定结构, 使用包含基组重叠误差(BSSE)校正的MP2方法和aug-cc-pVTZ基组及密度泛函理论M06-2X-D3方法和aug-cc-pVDZ基组计算了这些复合物的结合能. 研究结果表明, 包含BSSE校正的M06-2X-D3方法和aug-cc-pVDZ基组能够给出较准确的结合能; 气相条件下, 组氨酸侧链与同种DNA碱基间的离子氢键作用明显强于堆积作用和T型作用, 组氨酸侧链最易通过离子氢键与胞嘧啶C和鸟嘌呤G作用形成氢键复合物, 组氨酸与胞嘧啶C和鸟嘌呤G间的T型作用强于与腺嘌呤A和胸腺嘧啶T间的离子氢键作用; 水相条件下, 组氨酸侧链与同种DNA碱基间的离子氢键作用仍明显强于堆积作用和T型作用, 组氨酸侧链更易与胞嘧啶C和鸟嘌呤G相互作用形成氢键复合物, 但是最强的组氨酸侧链与胞嘧啶C间的T型作用明显弱于与腺嘌呤A和胸腺嘧啶T间的离子氢键作用, 说明水相条件下组氨酸侧链与DNA碱基间主要通过离子氢键作用形成氢键复合物.     

大学化学实验安全教育和管理的创新与实践

在常规的安全教育和管理基础上,近年来中国科学技术大学化学实验教学中心进一步从硬件环境建设到在线安全课程(慕课)设置、从反应绿色化到高危实验虚拟化、从大型仪器管理到药品管理等方面,切实开展了一系列工作,建立了一套较为完整的安全教育与管理体系,以实现对学生安全意识和防护意识的全面提升。     

功能性聚醚砜膜的研究进展

聚醚砜膜作为综合性能优异的聚合物膜材料,在包括血液净化以及水处理在内的多个领域都得到了广泛应用.然而,聚醚砜膜材料也面临本身的血液相容性较差、渗透率和选择性难调节等问题.因此,聚醚砜膜的功能化改性受到了越来越多关注.本文简要介绍了常用的聚醚砜膜改性方法,总结了近年来对聚醚砜膜进行功能化改性的研究进展,包括用于血液净化的...