采用量子力学方法研究带正电氨基酸分子复合物间非键作用的强度

非键作用是自然界中广泛存在的分子间作用,参与到生命体中最基本的蛋白质与核酸的相互作用等过程。该过程以氨基酸侧链与碱基的相互作用为主,因此准确预测氨基酸侧链与碱基等生物分子的相互作用具有十分重要的科学意义。选用量子力学方法计算了15个含氨基酸侧链的带正电堆积复合物的相互作用能,并与CCSD(T)/CBS方法计算结果进行比较。计算结果表明,SCS-CCSD/CBS方法的均方根偏差为0.06 kcal/mol,线性相关系数为0.999 8;SCS-MI-CCSD/CBS方法的均方根偏差为0.11 kcal/mol,线性相关系数为0.999 9;MP2.5/CBS方法的均方根偏差为0.13 kcal/mol,线性相关系数为0.999 3,验证了上述方法的可靠性。而后进一步使用MP2.5/CBS方法计算精氨酸、组氨酸和赖氨酸侧链与中性分子形成堆积复合物在不同距离下的相互作用能,进而构建并完善了带正电氨基酸分子与中性分子间非键作用强度的标准数据。     

内部爆轰加载下大尺寸柱形壳体断裂研究

采用一种改进后的后照明高速分幅摄影测试技术，研究了内部爆轰加载下大尺寸柱形壳体的变形和断裂，给出了壳体的断裂部位的断裂时间实测值，并结合壳体的断裂结果进行了讨论实验结果表明，所采用的测试技术是可行的。     

新型BODIPY荧光染料的合成及光谱性质研究（英文）

传统的BODIPY荧光染料具有荧光量子效率高、摩尔消光系数大、紫外吸收和荧光发射峰窄等优点,然而这类荧光染料普遍存在荧光发射波长短和Stokes位移小的缺点,因而限制了它们在体内生物传感及成像方面的广泛应用。为了得到荧光发射波长较长和Stokes位移大的BODIPY荧光染料,以BODIPY母核为基本结构,通过在它的8位连接吸电子性质的酯基来增加分子内电荷转移程度,同时在其3,5位引入供电子的芳香取代基增加分子的π共轭结构,合成得到了一类8位酯基取代的新型BODIPY荧光染料。所得到的新型BODIPY荧光染料的化学结构经过1 H NMR,13 C NMR和HR-MS得以确认。光谱测试结果表明,这类染料的紫外吸收光谱(λabs=536nm)和荧光发射光谱(λem=592nm)与普通的BODIPY相比都发生显著红移(80nm),并且保持了较高的荧光量子效率(Ф=0.43)。此外,这类BODIPY荧光染料的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱几乎完全分开,Stokes位移长达60nm,可以有效地避免自吸收和生物样品的背景干扰。密度泛函理论计算结果表明,这种相对较大的Stokes位移主要是由于染料分子在基态和激发态下不同的几何构型所造成的。该类化合物的光物理性能受溶剂的影响小,是一类性能优良的新型荧光染料。细胞成像结果表明,染料1具有良好的细胞渗透性和光稳定性,可以实现对细胞的荧光成像。     

航炮冲击波作用下的直升机模拟台架数值仿真

直升机航炮在发射时形成的强烈冲击波不仅对周边结构构成损伤,产生的炮振环境还会导致附近设备的失效和损坏,航炮的机弹相容设计一直是武装直升机研制过程中的难点问题。本研究基于经典的爆炸力学理论和某航炮地面靶试实测结果,对炮口冲击波形成的压力场进行了数值拟合,同时考虑冲击波正压时间的差异性,分别建立了超压分布的空间场与时间脉冲场。根据模拟台架与航炮的结构方案,在有限元软件中对炮口冲击波形成的超压扩散过程进行了模拟,然后利用非线性瞬态分析方法,对直升机模拟台架在超压作用下的冲击过程进行了仿真,分析了台架蒙皮、骨架以及连接结构的动态响应变化规律,可以为地面台架的尺寸设计和结构优化提供依据。     

Syntheses and Crystal Structures of Cd(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) Complexes Containing Flexible Sulfide and Nitrogen Heterocyclic Ligands

Two new coordination polymers [Cd(EBLA)(ip)(H2O)](1) and [Ni(EBSA)(im)2(H2O)]n(2) were synthesized by hydrothermal and solution methods using 2,2'-dithiosalicylicacid(EBSA), 1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline(ip), imidazole(im), Cd(NO3)2·4H2O and Ni(NO3)2·6H2O. The complexes were characterized by elemental analysis and FT-IR. Meanwhile, the crystal structures, fluorescence properties of complex 1 and thermogravimetrie analysis of complex 2 have been studied. In complex 1, 2,2'-dicarboxydiphenylthioether(EBLA) was prepared with 2,2'-dithiosalicylicacid(EBSA) in situ reaction by hydrothermal method. Complex 1 is a dinuclear structure and Cd2+ is five-coordinated in a distorted trigonal bipyramidal geometry. Complex 2 is a one-dimensional infinite linear chain and Ni2+ is six-coordinated to form a distorted octahedral geometry. Hydrogen bonding and π-π interactions are observed in these complexes.     

脉冲流光放电激发解离H2O分子的动力学过程

采用色散荧光光谱、时间分辨光谱和空间分辨光谱方法, 在标准大气压(1.013×10⁵ Pa)下, 对以N2气为载气的H2O蒸气脉冲流光放电等离子体激发解离反应动力学过程进行了实验研究. 将所得色散荧光谱归属于N2(C3∏u→B3∏g)、·OH(A2∑+→X2∏)、H(n=3→n=2)的辐射跃迁; 并对N2*、·OH*、H*三种活性粒子的指纹灵敏谱线(337.2、308.4、656.5 nm)荧光信号进行了时间分辨测量. 结果表明,·OH*和H*荧光信号分别滞后N2*荧光信号7.4 ns 和17.6 ns, 由此推断H2O分子的激发解离通道为: H2O分子与高能电子发生非弹性碰撞激发, 被激发到第一激发电子态的高振动能级, 然后自解离成激发态的·OH*自由基和基态的H原子. 空间分辨测量结果表明, 在距负电极0.5 mm附近, 活性荧光粒子浓度最高, 正好对应流光放电的负辉区, 该区域电子温度和电子浓度最高, 更有利于活性粒子的产生.     

Chemoselective Benzylation and Allylation of 4-Nitrobenzaldehyde Promoted by Phase Transfer Catalyst and Metal in Aqueous Media

Ｏｖｅｒｔｈｅｐａｓｔｔｅｎｙｅａｒｓ ,ｔｈｅｐｕｒｓｕｉｔｏｆｓｙｎｔｈｅｔｉｃｔａｒ ｇｅｔｓｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｃｏｍｐｌｅｘｉｔｙｈａｓｒｅｓｕｌｔｅｄｉｎｔｈｅｄｅｖｅｌ ｏｐｍｅｎｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｓｔｈａｔｅｍｐｈａｓｉｚｅｃｈｅｍｏ ,ｒｅｇｉｏ ,ｄｉ ａｓｔｅｒｅｏ ａｎｄｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ .1 4 Ｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｓｏｆｏｒｇａｎｉｃｈａｌｉｄｅｔｏｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ,ｐｒｏｍｏｔｅｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｍｅｔ ａｌｓａｎｄａｃｉｄｃ…     

三个含2,4-二氯苯乙酸配体的Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

以2,4-二氯苯乙酸、4,4''-联吡啶分别和硫酸镁、氯化钙和硝酸镉反应,采用自然挥发法制备了3个配合物[Mg（DCBA）₂（H₂O）₄]·3（4,4''-bipy）（1）、[Ca（DCBA）（H₂O）₄]·DCBA·H₂O（2）和[Cd（DCBA）₂（H₂O）₂]·2H₂O（3）（DCBA=2,4-二氯苯乙酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）,并对其进行了元素分析、红外光谱、热稳定性和X射线单晶衍射的表征,研究了配合物3的荧光性质。结果表明,配合物1、2和3均为零维结构,其中,配合物1中存在O-H…O、O-H…N、C-H…O、C-H…Cl和O-H…π氢键作用,而配合物2和3中存在O-H…O和C-H…Cl氢键作用,并以此分别形成了3D超分子结构。     

PdCONaOH体系中NaOH助催化作用的理论研究

用Gaussian94程序，HF和MP2方法，LANL2DZ基组，研究了模型化合物PdCONaOH的电子结构，讨论了碱的助催化作用。结果表明碱NaOH对PdCO的助催化作用是通过Na⁺和OH^-协同作用而完成，并且其助催化效果与Na⁺和OH^-相对于PdCO的位置(距离和方向)以及Na⁺和OH^-之间的距离有关。     

镉试剂2B分光光度法测定地质样品中痕量铊

１引言 铊属高毒元素,且有积蓄性,列为优先监测的对象之一。在铊的分光光度分析法中,用得最普遍的是萃取光度法。大量使用有毒的有机溶剂将污染环境和损害健康。因此,水相胶束增溶分光光度法测定铭的研究日益增加。镉试剂及其衍生物作为铊的显色剂已有报道,但未见使用镉试剂２Ｂ的详文。本文详细研究了在Ｔｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００存在下,镉试剂２Ｂ与铊的显色反应。聚胺酯泡沫塑料对铊有很好的吸附性能,已用于原子吸收等方法测定铭,本文用于分离富集铊。建立了一个在水相体系快速、准确测定痕量铊的方法,成功地用于测定地质样品中…