[Zn(dien)2]Cl2·H2O的合成、晶体结构及其催化p-硝基苯酚醋酸酯的水解动力学研究

在乙醇中合成了[Zn(dien)2]Cl2·H2O并得到其晶体结构,该配合物属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.3479(2)nm,b=0.8832(1)nm,c=1.3952(2)nm;β=101.93°,V=1.6251(4)nm3,Z=4;μ=1.840mm-1,Dc=1.474g·cm-3,F(000)=760,R1=0.0339,wR2=0.056.用pH电位法得到了二乙三胺(dien)的质子化常数及其与锌(Ⅱ)配合物的稳定常数.在pH7.7～10.2范围内,用分光光度法测定了配合物催化p-硝基苯酚醋酸酯(NA)的水解动力学.结果表明,催化水解速率对底物(NA)及配合物的浓度均呈假一级反应,水解反应遵循速率方程dC/dt=(kobsCZn+kOH[OH-]+k0)CNA,催化反应受酸碱平衡控制,Zn(dien)(OH)+与Zn(dien)2(OH)+是催化型体.     

2,6-二甲酰基对甲苯酚的固相合成

以活性纳米γ-MnO2为氧化剂,在无溶剂状态下用2,6-二甲羟基对甲苯酚为原料合成了2,6-二甲酰基对甲苯酚,其结构经^1H NMR,IR和元素分析确证。较适宜的反应条件为：2,6-二甲羟基对甲苯酚0．85g(5mmol),n(2,6-二甲羟基对甲苯酚)：n(活性γ-MnO2)=1：2,间歇性研磨提供充分的自扩散时间(1h～2h),总研磨时间为5h～6h,收率26％。该法与液相合成法相比,反应时间缩短到1／8,产率提高了6％。