α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯的[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2-催化氧化偶联反应机理

在[Cu~(2+)(OH~-)TMEDA]_2Cl_@~-催化下(TMEDA为N,N,N′,N′-四甲基乙二胺),α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯(X=OCH_3,CH_3,Gl,H和NO_2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,~1HNMR和EPR对反应过程研究结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH~-,生成反应中间体配合物,OH~-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu~(2+)单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Gu~+氧化为Cu~(2+),使反应继续进行。     

4─氨基─1，2，4─三氮唑树脂对Ir（Ⅳ）和Ru（Ⅳ）的吸附行为

４－氨基－１，２，４－三氮唑树脂（４—ａｍｉｎｏ—１，２，４—ｔｒｌａｚｏｌｅｒｅｓｉｎ，４－ＡＴＲ）功能基含量３．７６ｍｍｏｌ／ｇ４—ＡＴＲ。它对Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）的吸附容量分别为５３５（２．７８），３８６（３．８２）ｍｇ／ｇ４—ＡＴＲ（ｍｍｏｌ／ｇ４—ＡＴＲ）；吸附摩尔比分别为０．７４，１．０２（离子／功能基）．４—ＡＴＲ对Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）的表观吸附活化能分别为１３±２，１９±４ＫＪ／ｍｏｌ；吸附热焓分别为４０±９，２１±７ＫＪ／ｍｏｌ。在Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋共存的溶液中，４—ＡＴＲ对Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）有良好的选择吸附性．树脂吸附Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）前后红外谱图的变化表明功能基与金属离子形成配合物．     

丹参有效成分的研究--Ⅰ.丹参酮Ⅱ-A 磺酸钠和次甲丹参醌的化学结构

丹参(Salvia miltiorrhiza Bung)粗制剂对冠心病有效,其醇浸膏经氧化铝层析,再分步重结晶,除分得丹参酮Ⅰ、丹参酮Ⅲ-A、丹参酮Ⅱ-B、隐丹参酮、β-谷甾醇、左旋二氢丹参酮及丹参酸甲酯七种已知化学成分外,还分得一新二萜醌类化合物.经化学和光谱分析测定,确定其结构式为(Ⅱ),定名为次甲丹参醌.邻位二萜醌类化合物在 A 环出现次甲基,植物中是首次被发现.丹参酮Ⅱ-A 的水溶性新衍生物--丹参酮Ⅱ-A 磺酸钠,经证明其结构式为(Ⅰ).经初步动物耐缺氧试验有效,又经临床验证效果显著,副作用极小,化学上为一新类型治疗冠心病药物.     

聚氨基甲酸酯的凝胶化理论

<正> 高聚物的凝胶化理论已有不少报道,但对聚氨基甲酸酯系统需提出特定的模型.本文根据聚氨基甲酸酯形成过程中存在的各种反应,建立了新的凝胶化模型.经过统计处理,即假设中心官能团重现系数等于1作为凝胶化临界条件,导得了聚氨基甲酸酯体系的凝胶化数学关系式.其简化模型所得凝胶化条件与文献中导得结果完全相同.     

双波长吸光光度法测定磷矿中氧化镁

以EGTA－Ba和SO4^2-为联合掩蔽体系，有效地消除因大量钙存在而产生的干扰。在PH10．2硼砂缓溶液中，镁与偶氮氯磷Ⅰ形成稳定络合物，用自制的双波长分光光度仪，在组合波长570nm和500nm下，用于磷矿中镁的测定。不需分离，方法简单，快速，结构满意。     

正已醇-邻、间、对二甲苯二元系固液相平衡

Melting temperatures have been measured and the solid-liquid phase diagrams constructed for 1-hexanol＋o-xylene, 1-hexanol＋m-xylene and 1-hexanol＋p-xylene. They are simple eutectic systems. Excess mole Gibbs free energies were calculated at 298.15K, showing larger positive deviations from ideal-solution behavior. The largest values of GmE are 711、 650 and 800 J•mol-1 for {o-C6H4(CH3)2＋C6H13OH}、 {m-C6H4(CH3)2 ＋ C6H13OH} and {p-C6H4(CH3)2＋C6H13OH} respectively.     

滂胺天蓝-氨基糖苷类抗生素的显色反应及其分析应用

在 pH2.0～7.0的条件下 ,滂胺天蓝(PSB)与硫酸卡那霉素(KANA)、硫酸庆大霉素(GEN)和硫酸新霉素(NEO)等氨基糖苷类抗生素反应生成蓝色离子缔合物 ,最大显色波长位于686～690nm ,线性范围分别为0～14.0、0～12.5、0～14.0mg/L ,摩尔吸光系数(ε)分别为1.53×104、1.12×104、1.47×104L/(mol·cm) ;最大褪色波长位于620～622nm ,线性范围分别为0～14.0、0～12.0、0～14.0mg/L ,摩尔吸光系数(ε)分别为1.41×104、1.43×104、2.42×104L/(mol·cm) ;当用双波长叠加法测定时 ,ε值分别为2.94×104、2.55×104、3.89×104L/(mol·cm) ;探讨了适宜的反应条件 ;该法用于市售药物中氨基糖苷类抗生素含量的测定 ,结果令人满意     

磁性固体超强酸SO42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4的制备与性能研究

利用化学共沉淀法将磁性基质与固体酸组装制备磁性纳米固体超强酸催化剂，利用XRD、Raman、TG-DSC、M?ssbauer、TEM、HRTEM等手段对样品性质进行表征。结果表明：磁性基质的引入赋予固体超强酸以超顺磁性；Fe₃O₄、Al₂O₃粒子弥散在ZrO₂基质中，烧结过程中阻碍了扩散传质的进行以及晶界移动，抑制了ZrO₂晶体生长，稳定了四方晶相(T-ZrO₂)；样品粒径分布集中，平均约为32 nm；HRTEM显示T-ZrO₂晶体生长取向于(101)方向，晶面间距d(101)=0.29 nm；Hammett指示剂法测得经600 ℃焙烧后产物的酸强度H_o＜-13.8，酸强度大于浓硫酸(H_o=-11.93)。以柠檬酸三丁酯的合成作为磁性固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-Al₂O₃-Fe₃O₄催化剂的探针反应，结果表明外磁场的引入提高了柠檬酸的转化率。     

铬（Ⅵ）—碘化物—维多利亚蓝4R体系的共振瑞利散射和二级散射及其？…

研究了铬（Ⅵ）－碘化物－维多利亚蓝４Ｒ体系的共振瑞利散射光谱和二级散射光谱，考察了它们的光谱特征、影响因素和适宜的反应条件。确定了共振瑞利散散强度和二级散射强度与铬（Ⅵ）的浓度的关系，提出了用ＲＲＳ光谱间接测定痕量铬（Ⅵ）的新和高灵敏分析方法。     

钼铁混合金属原子簇的研究——Ⅰ.(η~5-C_5H_5)_2Mo_2Fe_2(μ_4-Te)(μ_3-Te)_2(CO)_6的合成和结构表征

本文用Fe_3(μ_3-Te)_2(CO)_9同Mo_2(CO)_6(η~5-C_5H_5)_2反应合成出标题化合物。结晶学参数如下:空间群Imm2,620个I≥2σ(I)的独立衍射参加最小二乘法修正结构,最终R因子值为0.022。X射线分析表明Mo_2Fe_2形成一蝴蝶型结构,其中两钼原子占据两蝴蝶翼的交界处,Mo—Mo=2.819。两个铁则处于蝴蝶翼的顶端,Mo—Fe=2.932(2)。每个钼原子与一个环成二烯基键联,三个羰基配体以端基的形式与每个铁原子键联。一碲原子处在蝴蝶型开口的上方键联四个金属原子,Mo—Te(μ_4)=2.625(2),Fe—Te(μ_4)=2.713(2)。两个μ_3-碲原子处在μ_4-Te原子的对面,分别处在二个FeMo_2三角面上,Mo—Te(μ_3)=2.678(1),Fe—Te(μ_3)=2.513(3)。整个分子具有严格的C_2v对称性,整个簇骼结构可看成双帽三角双锥构型。