有机锡催化苯氨基甲酸甲酯分解的研究

对几种锡化合物催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)热分解制苯基异氰酸酯(PI)反应进行了研究, 发现二丁基氧化锡具有较高的催化活性. 用HPLC-MS确定了分解的未知副产物为二苯基碳化二亚胺(DPCD). 分析认为生成N,N'-二苯基脲(DPU)和DPCD的反应为合成PI的主要竞争反应. 常压下以Bu₂SnO为催化剂时的适宜反应条件为以邻二氯苯(ODCB)为溶剂, 溶剂用量为MPC用量的15倍(质量比), Bu₂SnO用量为MPC用量的0.075 (摩尔比), 反应时间1 h. 此条件下MPC转化率为85.17%, PI收率为67.65%.     

对燃烧条件探究实验的绿色化改进

通过对现行初中化学教材中燃烧条件探究实验的理性分析,以学生已有的生活经验和化学知识为基础,选择学生所熟知的可燃物--纸条和木炭作实验物品,对燃烧条件探究实验进行了绿色化改进。从根本上解决了教材实验的污染问题,将氧气、二氧化碳的实验室制法与性质实验及一氧化碳的可燃性等前后几部分教学内容紧紧地联系在一起,降低了学生的学习难度,培养了学生的创新意识,降低了实验成本,提高了教学的有效性。     

相转移催化α-对甲苯磺酰基乙酸酯Hichael加成

为了探索在更温和,更简便的条件下有效地产生含硫碳负离子和形成新碳-碳键的方法,我们研究和发展了固-液相转移催化α-苯亚磺酰基乙酸酯的烷基化消除反应,共轭加成反应与合成戊烯二酸酯的新方法,α-芳磺酰基乙酸酯的一烷基化和二烷基化,最近又进一步研究了固-液相转移催化α-芳磺酰基乙酸脂的Michael加成。这类反应不但是构成新碳-碳键的重要方法,而且可以在产物分     

原子转移自由基聚合法合成含羟基星状共聚物

以２－溴异丁酸季戊四醇四酯为引发剂在ＣｕＢｒ／ｂｐｙ催化下实施苯乙烯和丙烯酸β－羟丙酯原子转移自由基共聚合,结果表明聚合物的分子量与理论分子量接近,聚合反应具有活性聚合的特征。进一步对聚合产物进行ＧＰＣ,Ｈ－ＮＭＲ,ＩＲ和羟值滴定分析,表明合成的星状共聚合物中同时具有苯乙烯和丙烯酸β－羟丙酯结构单元,而且羟基在聚合物中近似均匀分布。     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究——Ⅲ.合成戊烯二酸酯类的新方法

不对称取代的戊烯二酸存在于若干天然产物中。a-,β-或γ-取代的戊烯二酸及其酯类有双键互变异构和立体异构现象,其结构问题曾引起化学家们的很大兴趣.这类二酸及其酯还具有多官能团的特点,可以用于较复杂的分子的合成,例如用取代的戊烯二酸酯与适当的醛缩合,可以立体选择性地生成具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂.     

玻璃化转变机制的串模型与液态低频力学谱研究

本文对近期本课题组在玻璃化转变研究工作进行了扼要的总结.主要包括我们提出的玻璃化转变机制的串模型、发明的一种液态低频力学谱方法、以及用该方法对水的玻璃化转变的表征.     

有风环境下太阳能吸热器混合对流热损失特性

采用三维数值模拟方法研究了太阳能吸热器在有风环境下的混合对流热损失特性,得到了吸热器腔体内部的温度分布和采光口截面的速度分布以及对流热损失大小与倾角、风向的关系曲线。结果表明,与无风环境下太阳能吸热器对流热损失随倾角增加而单调减小的规律不同,有风环境下,太阳能吸热器混合对流热损失同时受到环境风和倾角的共同影响,且规律较为复杂。当风向背对采光口时,吸热器混合对流热损失在不同倾角下随风向的变化较小,但当风向正对采光口时,吸热器混合对流热损失随风向的变化较为剧烈,受到倾角的影响也较为显著。     

考虑塔形滑移面的浅埋隧道松动土压力研究

以不完全拱效应为基础,对浅埋隧道松动土压力展开研究。与Terzaghi土拱效应理论的垂直滑移面不同,本文综合考虑国内外对滑移面形式的研究,采用塔形滑移面计算模型,同时考虑主应力旋转角的分布特征,给出松动区内大主应力与水平面夹角分布公式,改进了浅埋隧道松动土压力的计算方法;将塔形滑移面间松动土体侧向土压力系数定义为滑移面上法向应力与平均竖向应力之比,并给出计算表达式;建立出主应力转角与隧道顶部位移的数量关系,进而得到不同拱顶沉降允许值下的平均竖向应力计算方法。将本文松动土压力计算公式同国内外学者提出的计算方法对比,结果相吻合,验证了本文公式的合理性。对公式中主要影响参数(侧向土压力系数、隧道宽高比、相对变形量、滑移面倾角)进行了分析,结果表明:竖向应力?v随着深度z的增加而增加,土拱效应的发挥程度也随着深度z的增加而增大,但其增速逐渐放缓,当达到某一深度(土拱效应完全发挥)后,随着深度z的增加?v趋向于定值;侧向土压力系数K随着土体内摩擦角φ及滑移面倾角α的增大而减小;在一定范围内,随着隧道宽高比B0/h的增大以及相对变形量λ的减小,其表面的竖向应力随之增大。因此,适当的增大浅埋隧道顶部...     

铜络合物催化剂用于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯(英文)

报道了一系列铜与含氮、氧、磷配体形成的配位催化剂用于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的研究结果。在１２０℃～１３０℃、３．０ ＭＰａ的反应条件下,氯化亚铜／联吡啶配位催化剂具有最好的活性、选择性和稳定性。在实际反应条件下的挂片试验结果表明,氯化亚铜／联吡啶催化剂对一种特种不锈钢材料的腐蚀速率为０．０２４毫米／年。