2—乙烯吡啶—丁烯酮共聚物及其羰基铑配合物的XPS研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了2-乙烯吡啶-丁烯酮共聚物及其与四羰基二氯二铑形成的配合物的结构特征.由反映在共聚物Cls光电子伴峰和(?)基Cls峰的消失,以及共聚物Nls和Ols结合能在配合物中的降低,即从施受两方面确证N→Rh和O→Rh配位键的形成.对催化性能的探讨表明,丁烯酮含量的增加导致催化活性的升高,这是由于O→Rh配位键比例的增加和键强较弱所致     

酶-配体复合物亲和性的计算

描述了一种新的计算酶－配体复合物亲和性的方法．它考虑了酶－配体结合过程中自由能变化的各主要因素，并利用经验公式加以计算、从蛋白质结构数据库中选取了66个酶－配体复合物作为训练集，利用回归分析得出最后的模型．此模型通用于各种类型的酶－配体复合物，计算结果比技准确，预测算合物解离常数的平均偏差小于一个数量级．此方法还可以定量评价配体分子中每个部分对结合过程的贡献大小，可以为先导他合物的优化提供非常直接的信息     

有机硅改性环氧树脂在油墨中的应用

以Ph2SiCl2、Me2SiCl2、MeSiCl3为原料合成了分子量为2000左右含端羟基聚苯基甲基硅氧烷。以该硅树脂与E-20环氧树脂共缩聚制备的有机硅改性环氧树脂作为油墨连结料，与TiO2、增塑剂、溶剂等制成A组分，固化荆为B组分，由A、B组分所组成的油墨具有优良的移印、成膜性能。研究表明该油墨具有较高附着力，固化膜具有耐热、耐寒、耐溶剂和高电绝缘等优点，可作为在苛刻使用条件下移印和丝印的特种油墨。     

离子液体功能化二氧化硅催化Knoevenagel反应

在100 ℃, 无外加溶剂条件下, 离子液体功能化二氧化硅催化一系列芳醛和活泼亚甲基化合物进行Knoevenagel 缩合反应, 以高产率生成相应产物. 当反应底物为水杨醛与氰基乙酸乙酯的时候, 产物为3-乙氧基羰基香豆素, 这是水杨醛和氰基乙酸乙酯缩合关环, 再发生氰基醇解的产物. 采用离子液体功能化二氧化硅作为反应催化剂, 反应后催化剂可回收再利用.     

振动光谱法研究水溶液中十六烷基三甲基溴化铵的分子构象

研究长链分子在水溶液中的分子构型有助于更好地理解生物膜的结构及生物大分子链(如蛋白链)的结构,受到人们的高度重视。许多表面活性剂分子的结构和性质已用各种物理和化学方法广泛地研究过,但用振动光谱方法(尤其是红外光谱法)研究水溶液中表面活性剂分子构象的报道则很少。十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)是一种典型的阳离子型表面活性剂,我们曾讨论了温度对CTMAB分子链亚晶胞堆积形式的影响。本文在280～320K范围     

利用结构相关性方法研究碳氢键活化反应C-H+M■的机理

本文利用结构相关(?)方法对碳氢键活化反应的氧化加成反应机理进行了研究.建立了反应的过渡态,并对反应途径进行了描述.根据所得到的反应途径对碳氢键活化研究中的一些问题进行了解释.     

Intramolecular substitutions of square planar rhodium(Ⅰ) catioriic complexes of ds-dicarbonyl nitrogen coordinated tridentate

Four kinds of square planar cis-dicarbonyl-N,N-bis(2-pyridylethyl)-p-substituted-phenylamino rhodium(Ⅰ) are reported.The changes of their structures were analyzed by XPS,IR and NMR spectroscopy The results show that the weak N→Rh coordinated bond can replace very soon the strong Rh-Cπ back donation bond to form tris-nitrogen coordinated complexes due to the steric effect when the temperature is over 50℃,This reaction is reversible.The bis-nitrogen coordinated structure of the complex recovered when put under the atmosphere of CO     

含有手性甲基膦酸酯基的十一聚核糖核苷酸的合成

含有手性甲基膦酸酯基的十一聚核糖核苷酸的合成周英姿，王来新，张礼和（北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京，１０００８３）关键词酶性核酸，３＇，５＇－二胞嘧啶核苷甲基膦酸酯，立体化学，手性底物Ｃｅｃｈ［１］、Ａｌｔｍａｎ［２］和Ｓｙｍｏｎ...     

负载型Rh/Ys催化剂的表面微结构与性能关系的研究

通过电子透射显微镜和扫描遂道显微镜对新型高效甲醇羧基化Rh/Ys催化剂载体的内部结构和Rh在催化剂表面的分布进行分析,确定了其分布状态与催化剂制备温度之问的关系.同时,通过电子能谱和远红外光谱技术确定了Rh与载体表面碳形成的Rh←C键,并对不同条件制备的催化剂表面铑的流失和催化活性进行了对应比较,进而讨论了这类新型Rh/Ys催化剂的高活性及高稳定性的内在因素.