超声波下 2",3"-二溴化三尖杉宁碱的高效还原研究

2",3"-二溴化三尖杉宁碱(DIBROCs)是紫杉醇纯化过程中溴与三尖杉宁碱加成反应产生的副产物[1],其结构如下: DIBROCs具有与紫杉醇相当的抗肿瘤活性[2],但这两种手性异构体的分离非常困难[3],且毒性比紫杉醇大,缺乏应用价值.三尖杉宁碱对人体鼻咽癌(KB)有细胞毒活性,配合地塞米松对粒细胞性白血病的疗效较好[4],已作为白血病治疗的临床制剂.因此将DIBROCs还原成三尖杉宁碱后加以利用具有特别重要的意义.Kingston等[5]用锌粉将DIBROCs还原成三尖杉宁碱,然而该方法无法实现反应物的完全转化,反应时间过长,容易引起反应物分解,造成资源的浪费.本文利用超声波作用,以金属粉末还原DIBROCs,使反应物在较短的时间内充分转化为三尖杉宁碱.同时对超声辐射作用下影响DI-BROCs还原的因素进行了探讨.     

La0.33Pr0.34Ca0.33MnO3薄膜的应变效应

采用脉冲激光沉积法分别在(100)LaAlO3和(100)SrTiO3基片上生长了La0.33Pr0.34Ca0.33MnO3 薄膜,并通过磁测量和电输运测量对生长在不同基片上的La0.33Pr0.34Ca0.33MnO3薄膜的物性进行了研究.结果表明,基片和薄膜之间的压应力导致La0.33Pr0.34Ca0.33MnO3薄膜容易出现铁磁相,而电荷有序相则被抑制.基片和薄膜之间的张应力则导致La0.33Pr0.34Ca0.33MnO3薄膜容易出现电荷有序相,铁磁相被抑制.导致该现象的可能原因之一是应力使得晶格中Mn-O键角发生改变而引起双交换作用的改变.     

食品包装用塑料袋中残留苯系物的快速检测

利用顶空技术,采用质谱法测定,建立了一种快速测定食品包装用塑料袋中残留苯系物的质谱分析方法.苯同系物的基峰峰高与其浓度在以下范围呈线性关系0.29～29.36 μg·L-1(苯),0.29～28.87 μg·L-1(甲苯),0.29～28.67 μg·L-1(二甲苯);检出限依次为0.017,0.004,0.009 μg·L-1.回收率为91.0%～103.6%,相对标准偏差小于3.5%.     

利眠宁的二阶导数单扫描示波极谱测定及其电化学行为

提出了测定药物利眠宁的二阶导数单扫描示波极谱方法.在0.12 mol.L-1氨水-NH4Cl(pH 10.2±0.1)的缓冲溶液中,利眠宁于-1.25 V处产生一极谱还原波,二阶导数峰电流与其浓度在1.6 x10-7～2.4×10-5mol·L-1范围内呈线性关系(r=0.999 3,n=8),检出限为2.0x 10-8mol.L-1.测定了片剂中利眠宁的含量.测得结果与HPLC法的结果一致,其RSD值为0.56%,回收率结果在96.4%～102.1%之间,讨论了利眠宁的电化学行为.     

横波直探头的辐射声场

分析了采用2/2型压电复合材料制作的一种水平面内偏振的横波直探头的辐射声场特性,推导了两种表面力源辐射声场的严格解析解,通过数值计算给出了相应声场分布和指向性图,得到了横波垂直辐射指向性,并与实验结果进行了对比。实验所得声场指向性与理论计算结果符合较好,为该换能器的工程应用提供了理论依据。     

BiOBr/g-C3N4 S型异质结无H2O2光-自芬顿高效催化降解RhB

通过焙烧-超声混合法成功地制备了BiOBr/g-C₃N₄S型异质结复合光催化剂。采用多种表征手段对样品物理属性进行了表征,包括X射线多晶粉末衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)。研究了所制备样品有/无Fe³⁺的光-自芬顿催化/光催化降解罗丹明B(RhB)性能。通过捕获实验确定了光催化反应中的主要活性物种,提出了光-自芬顿反应的降解机理。研究结果表明,BiOBr/g-C₃N₄S型异质结能原位生成H₂O₂,添加Fe³⁺后,H₂O₂被原位活化成活性物种且光生电流和载流子分离效率获得显著提高。该光-自芬顿过程能高效降解RhB,其反应速率常数为0.208 min^-1,约为无Fe³⁺光催化反应速率常数的5.3倍,在光-自芬顿循环使用过程中表现出良好的稳定性。Fe...     

RecA蛋白介导同源重组的步进式链交换

同源重组过程由重组酶介导,对维持细胞的遗传稳定性有极大的作用.链交换是同源重组的关键过程,研究链交换发生的基本步长对理解整个反应机制有着重要的作用. Rec A作为原核生物重组酶的重要成员,近年来持续受到广泛关注,但Rec A介导的同源重组链交换的步长目前还有争议.现在主流的观点认为链交换步长为3 bp,而我们的前期工作测得步长的最可几值为9 bp.为了进一步验证我们的结论,进而为更深层次的机理研究提供基础,本文采用酶切保护实验和单分子磁镊,配合使用不同的错配碱基序列从侧面验证了链交换步长不为3 bp,而更倾向于9 bp,并分析了一个步长内的错配碱基数目和分布对链交换进程的影响.该结论为进一步探索重组酶工作的分子机理提供了基础和新的思路.     

构建基于rGO/AuNPs的电化学检测平台及其在双酚A检测中的应用研究

本实验以电沉积法和滴涂法制备还原氧化石墨/金纳米颗粒(rGO/AuNPs)电化学传感器用于BPA的痕量测定。首先以GO为原料，以维生素C为还原剂，一步法合成rGO。对合成材料进行扫描电镜、X射线衍射、紫外可见吸收光谱和傅里叶红外变换光谱的表征。采用IT计时电流电位法将纳米金粒子沉积于玻碳电极(GCE)表面，然后将rGO滴涂于AuNPs修饰的玻碳电极表面，依次采用循环伏安法和交流阻抗谱法对制备的传感器进行表征。探讨了不同因素对实验结果的影响，在优化实验条件下，当BPA浓度在10～400μmol·L^-1时，其浓度与峰值电流具有很好的线性关系，检出限低至1.9×10^-7 mol·L^-1(S/N=3),样品的平均加标回收率在97.6%～102.4%之间。     

生物质衍生荧光碳点高灵敏检测环境水样中四环素

以生物质材料海带为碳源，通过水热法一步合成了氮掺杂的碳点(N-CDs)。制备的碳点呈球型，平均粒径约为3.4 nm。最佳激发波长为302 nm,发射波长为369 nm。N-CDs的激发或发射光谱与四环素的紫外吸收光谱均有比较大的重叠，N-CDs与四环素之间可能形成了内滤效应，导致N-CDs的荧光猝灭。考察了溶液pH和反应时间对荧光猝灭效果的影响，在最佳条件下，该体系的荧光猝灭强度与四环素的浓度在1.25～21.25μmol/L的范围内呈现良好的线性关系，线性方程为：(F₀-F)/F₀=0.02291c_TC(μmol/L)+0.06244,线性相关系数R²=0.9920,检出限为0.28μmol/L。该方法成功用于湖水中四环素含量的测定，加标回收率为96.3%～103.8%,相对标准偏差为0.40%～3.0%。     

基于支持向量机的低分辨核磁共振氢谱法快速预测喷气燃料密度

密度是喷气燃料生产、储运、加注过程中重要的质量指标。为了实现喷气燃料密度的快速、准确测定，提出了一种基于支持向量机（SVM）的低分辨核磁共振氢谱法预测喷气燃料密度。采集喷气燃料样品密度数据和低分辨核磁共振氢谱，利用网格寻优算法和训练集内部五折交叉验证方法优化建模参数。以均方误差和相关系数为指标，通过正交试验对影响模型性能的数据预处理方法进行优化，并对谱图特征的提取方式进行考察。在优化条件下建立的定量分析模型比偏最小二乘法模型预测准确度更高。所建模型对6个油样的预测值与标准值的相对偏差均低于0.3%，模型可应用于喷气燃料密度的快速分析。