3-乙氧羰基-2,3/2,5-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓的互变异构及其热行为

用核磁共振法研究了3-乙氧羰基-2,3/2,5-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓（亚胺型杂卓4/烯胺型杂卓5）在氘代甲醇（CD3OD）、苯（C6D6）、三氯甲烷（CDCl3）和二甲基亚砜（DMSO-d6）四种不同极性溶剂中的互变异构.结果表明,无水条件下,亚胺型杂卓4和烯胺型杂卓5在非质子溶剂中不发生相互转化,而在质子溶剂中,亚胺型杂卓4不稳定,部分转化成其异构体—烯胺型杂卓5;基于杂卓4和5在DMSO和CHCl3中的紫外光谱有良好的区分度,用紫外光谱法研究了在DMSO及CHCl3（低温时）中溶液的温度、酸碱度对其互变异构的影响,发现上述异构体在不同温度下均很稳定,并且对弱酸、弱碱稳定.然而,随着溶液酸性的增强,杂卓4向杂卓5快速转化,而在强碱中两种异构体均发生分解.用TG/DSC技术、Kissinger法和Ozawa-Doyle法考察了上述异构体的热稳定性以及第一步分解过程的非等温动力学,确定了分解反应动力学参数（活化能E和指前因子A）及DTG峰温处的热力学参数（△G≠,△H≠,△S≠）.     

3-乙酰基-2,3/2,5-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓的选择性合成及其互变异构

研究了温度、时间等因素对合成反应的影响, 发现亚胺型杂卓4和烯胺型杂卓5分别为速度控制产物和平衡控制产物, 并且实现了两种互变异构体的选择性合成. 用核磁共振法研究了溶剂、酸碱度对4, 5互变异构的影响, 发现两种异构体在CD₃OD, DMSO-d₆, C₆D₆以及精制的CDCl₃中比较稳定, 在未精制的CDCl₃中容易发生互变及开环反应, 形成3, 4, 5的平衡混合物, 并以4为主要组分. 4, 5在酸中不稳定, 但在弱碱(吡啶)中能稳定存在. 采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G基组水平上对四组(八种)不同取代基的上述异构体进行了几何优化和计算. 结果表明, 烯胺型杂卓5比亚胺型杂卓4稳定, 理论计算结果与实验结果基本一致.     

高频超声联合彩色多普勒超声对甲状腺良/恶性结节的诊断价值

本文探讨了高频超声联合彩色多普勒超声对甲状腺结节良/恶性的诊断价值.选择疑似甲状腺结节患者82例作为研究对象,本研究比较了高频超声和彩色多普勒超声与术后病理结果的差异;绘制了ROC曲线,分析了高频超声联合彩色多普勒超声对甲状腺结节良/恶性的诊断效能.结果发现,病理学检查与高频超声联合彩色多普勒超声检查相比较,差异不具有...     

4-氟苯基-2,3-二氢-1,5-苯并[b]硫氮杂类化合物的合成、结构和抑真菌活性

合成了26个4-氟苯基取代的1,5-苯并硫氮杂类化合物2a~2z,其结构经核磁共振波谱、红外光谱和高分辨质谱确证.采用抑菌圈法测试了其对白色念珠菌和新生隐球菌的抑菌活性,结果表明,4-(2,3-二氟苯基)/(2,5-二氟苯基)/(3,4-二氟苯基)-2,3-二氢-1,5-苯并[b]硫氮杂(2a~2f)对新生隐球菌有较强的抑制作用,但杂2a~2z对白色念珠菌均无活性.进一步考察了高活性杂2a~2f对新生隐球菌的最小抑菌浓度(MIC,MIC80)和最小杀菌浓度(MFC),发现其MIC和MFC远低于对照药氟康唑.在此基础上,对杂2a~2f进行了初步构效关系研究,并合成了4个系列21个杂衍生物3a~3f,4a~4f,5a~5f和6a~6c.通过考察其对新生隐球菌的抑菌效果,证明了杂2a~2f分子中的硫原子、碳氮双键结构单元以及2位的甲氧/乙氧羰基是该类化合物抑真菌的必需基团.     

在茶叶农药残留测定中用四氧化三铁纳米粒子去除样品中的色素

对Fe3O4纳米粒子去除茶叶中的色素进行了研究。优化了净化吸附条件,在此基础上研制了纳米粒子与石墨化碳(Graphitic carbon,GCB)、无水MgSO4混合装填的固相萃取柱。实验表明:此柱对茶叶乙腈提取液的净化效果明显优于商品化基质分散萃取剂(PSA)+石墨化碳+无水MgSO4)。因Fe3O4纳米粒子的成本远低于PSA,新研制的混合固相萃取柱亦能有效节约实验成本。本研究的样品通过混合装填的固相萃取小柱净化后,用气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析并进行了分析方法学的考察,16种农药回收率为80%～114%,检出限低于0.021 mg/kg,精密度(n=6)为1.4%～11.5%。证实Fe3O4纳米粒子混合型固相萃取柱净化后的分析结果在回收率、检出限及精密度等方面不仅能与商品化PSA混合基质净化法相媲美,而且在色素去除和成本控制方面明显优于商品化基质分散萃取法。     

利福平和牛血清白蛋白相互结合作用的荧光光度特性

应用荧光光度法研究了水溶液中利福平与牛血清白蛋白分子问的结合反应,讨论了利福平对蛋白质内源荧光的猝灭机理,测定了结合常数(KA＝3.1×10-5L·mol-1)和结合位点数(n＝1.06).依据Forster非辐射能量转移理论确定了供体-受体间的结合距离(r=3.89 nm)和能量转移效率,并用同步荧光技术考察了利福平对牛血清白蛋白构象的影响.     

羧酸的还原方法

羧酸的还原是有机化学中的一类重要反应，有着广泛的用途。氯化铝锂是还原羧酸的常用试剂，但是，该试剂能还原多种官能团，因此选择性较差，近年来，化学工作者研究亲报道了许多新的还原方法，如用NaBH4/I2、NaBH4/H2SO4、NaBH4/BOP体系等还原羧酸成醇以及还原羧酸成醛的特殊方法。本文拟对这些新的研究进展作一介绍。     

三维加权PFDK重建算法研究

基于滤波反投影的Feldkamp-Davis-Kress(FDK)算法,具有数学形式简单、容易实现和计算速度快等优点,在医疗和工业等领域得到了广泛的应用.平行重排(PF DK)算法是FDK算法的一种推广,针对PFDK算法重建出的图像受锥角的影响加大的问题,给出一种三维加权PFDK图像重建算法,并研究了重排过程中径向插值间隔对重建图像质量的影响,分别采用三种不同插值总数(插值间隔分别是1单位,0.5单位,0.25单位)重排数据.实验结果表明给出的三维加权PFDK算法可有效减少锥角的影响,且当采用2倍插值总数时重建结果较好.     

大环轮烯的合成及其NMR谱特征

论述了大环轮烯、去氢轮烯、架桥轮烯及氮杂轮烯、氧杂轮烯、硫杂轮烯的合成方法;轮烯、去氧轮烯[4n+2]、[4n]体系以及杂原子轮烯[4n+1]、[4n-1]体系的NMR谱的特征;还介绍了近两年大环轮烯研究成果及发展趋势。     

微波作用下1,5-苯并硫氮杂-α-溴代-β-内酰胺衍生物的合成

1 ,5 苯并硫氮杂、溴乙酰氯在三乙胺的存在下 ,用微波辐射合成了 5个新的 1,5 苯并硫氮杂 α 溴代 β 内酰胺衍生物 ,并且还合成了已用常规方法合成出的 9个 1,5 苯并硫氮杂 β 内酰胺衍生物 ,对其结构进行了表征 .文中研究了微波促进这类反应的最佳反应条件