钒磷构筑的三维无机化合物[PV2.5O8.5]·3.83(H2O)的合成和晶体结构表征

以偏矾酸铵和磷酸氢二铵通过水热反应得到具有三维结构的无机钒-磷化合物，用X-射线单晶衍射方法测定了它的结构，该晶体空间群为I-43m，a = 16.1148(2) Å, V = 4184.80(9) ų, z = 12, Dc = 1.783 g/cm³, F(000)= 2278, R₁ = 0.0528, and wR₂ = 0.1329 [I>2σ(I)]。 在该化合物中，基本单元{PV_2.5O_8.5}首先对称性地组合成封闭球形结构{P₄V₁₀O₃₄}, 进一步通过磷酸桥连成三维空间结构。     

FTIR被动遥测信噪比优化及在变电站SF6泄漏检测应用

被动FTIR红外遥测技术可应用于气体泄漏检测,气体检测下限与仪器信噪比密切相关。仪器信噪比与测量参数有关,如光谱分辨率、采样频率、积分时间、平均次数等,如何结合实际应用优化参数组合以实现最佳信噪比,目前还缺少系统分析。针对这一问题,从理论上分析了这些参数与信噪比关系,并归类为三个方面：（1）光谱分辨率,引用了Roland Harig给出的结论,当光谱分辨率低于特征峰半高全宽时,信噪比不变,但为了避免背景气体的交叉干扰,分辨率不宜设置过低,需要结合实际应用综合考虑;（2）降低采样频率能够减少计算量,缩小光谱范围,但采样频率和光谱范围与信噪比无关;（3）在积分时间和光谱平均次数方面,同样时间条件下,多次干涉图采集会引入零光程差的采样误差,使得噪声大于理论计算值,因而长积分时间获得信噪比优于多次平均。开展了六氟化硫（SF₆）泄漏检测实验,根据SF₆特征峰宽度选择4 cm-1分辨率,20 kHz采样频率兼顾了信噪比和检测时间,并利用FTIR巡检系统发现变电站泄漏点,证明了方法的有效性。     

近红外光谱在爆炸物粉末表面沾染遥测中的应用

针对爆炸恐怖事件预防和打击领域内的大范围开放空间下制爆运爆可疑人员衣物表面沾染爆炸物粉末检测问题,研究基于近红外光谱的爆炸物粉末表面沾染遥测方法。研制了一套近红外成像光谱数据采集系统,采集了多种爆炸物粉末和沾染基底的近红外反射光谱,制备了多个爆炸物粉末表面沾染样本。针对表面沾染检测应用中爆炸物粉末与沾染基底近红外反射特征混叠问题,利用近红外光谱数据处理技术构建近红外光谱解混校正模型,去除了沾染基底信号对爆炸物粉末目标识别的干扰。针对遥测应用中光源照射不均匀问题造成的干扰（如强光反射造成的光谱信号饱和,光线遮挡造成阴影引起的信号微弱,引起光谱反射率测量异常问题）,对目标校正得分图进行有效过滤避免误识别问题。此外,针对背景噪声较大时出现光谱预处理过度造成的误识别问题,利用目标原始光谱反射率均值和得分图综合判别加以校正解决。通过实验验证,提出的方法成功解决了表面沾染特征混叠问题、去除了遥测中光照及其他噪声因素的干扰影响,避免了误分类,在典型背景材质棉麻、化纤布料基底上成功识别分类AP（高氯酸铵）、CL-20（六硝基六氮杂异伍兹烷）、NQ（硝基胍）、RDX（黑索金）、TATB（三氨基三硝基苯）、硝娣（工业炸药）、烟花爆竹等爆炸物粉末单质及混合物,验证了系统及方法的有效性和可行性,首次在实验室环境下实现了爆炸物粉末表面沾染遥测成像报警,有效距离可达数十米,具备一定应用价值与发展潜力。     

Synthesis and Crystal Structure of Two iso-closo 11-Vertex p-Bromobenzoate Ruthenoborane Clusters： [（PPh3）（p-BrC6H4CO2）2RUB10H8 and [（PPh3）2Ru（p-BrC6H4CO2）-（PPh3）RuB10H9]

The title clusters [（PPh3）（p-BrC6H4CO2）2RuB10H8] （1） and [（PPh3）2Ru（PPh3）（p-BrC6H4CO2）RuB10H9] （2） have been prepared and characterized by elemental analysis, FT-IR, ^1H, ^13C NMR spectra and single-crystal X-ray diffraction analysis. The clusters crystallize in monoclinic system, space group C2/c, with a =2.569（4） nm, b= 1.546（2） nm, c= 1.927（3） nm ,8=95.11（2）°, Z=8, V=7.622（21） nm^3, Dc=1.533 Mg/m^3, F（000）=3472, S= 1.009, R= 0.0418, wR=0.0775 and triclinic system, space group P-l, with a=1.3142（3） nm, b= 1.3761（3） nm, c=1.8503（4） nm, a =90.445（4）°,β=105.950（4）°, γ108.980（4）°, Z=2, V=3.0251（12） nm^3, Dc = 1.434 Mg/m^3, F（000）= 1316, S=1.007, R=0.0464, wR=0.1175, respectively for 1 and 2. In the structures, both of the dusters are based on a closo-type C2v 1： 2 ： 4 ： 2 ： 2 RUB10 stack with the metal occupying the unique six-connected apical position. In cluster 1, the metal center has three exo-polyhedral ligands： one triphenylphosphine and two dative oxygen atoms of p-bromobenzoates. The other oxygen atoms of two p-bromobenzoate are additionally bonded to B（2） and B（3） atoms respectively, resulting in two exo-cyclic five-membered Ru-O-C-O-B rings and engendering a symmetrical conformation. The cluster 2 is a bimetallic species in which the second ruthenium is bound to the {RUB10} center via one Ru-Ru bond and two {RuHμB} bridges resulting in one closo distorted exo-polyhedral Ru（1）-Ru（2）-B（3）-B（6） tetrahedron.     

二维网状冠醚配合物－苯并15－冠－5、二苯并18－冠－6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]的配合物：[Na(B15- C-5)]_2[Pt(SCN)_6] (1),[Na(DB18-C-6)]_2[Pt(SCN)_6] (2),并通过元素分析 、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1为单斜晶系,空间群P2_1/c,a = 1. 0974(5) nm,b = 1.5187(7) nm,c = 1.3632(6) nm,β = 96.407(7)°,V = 2. 2568(18) nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.746 g/cm~3,F(000) = 1184,R_1 = 0. 0357,wR_2 = 0.0868。 2为三斜晶系,空间群 P1-bar,a = 1.2500(3) nm,b = 1.2825(3) nm,c = 1.9342(4) nm,α = 106.82(3)°,β = 102.51(3)°,γ = 103.04(3)°,V = 2.7562 nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.579 g/cm~3,F(000) = 1316,R_1 = 0.0364,wR_2 = 0.0771。配合物分别由两个[Na(B15-C-5)]~+, [Na(DB18-C-6)]~+配阳离子和一个[Pt(SCN)_6]~(2-)配阴离子组成。配阳离子和配 阴离子通过Na-N键形成二维网状结构。     

FTIR被动遥测信号中的线形函数建模及补偿方法

被动遥测红外信号的精确解译,对远距离、非接触获取污染云团信息具有重要意义。然而,测量过程中的光谱畸变阻碍了这一目的的达成。针对遥测信号中的谱线畸变问题,提出了一种利用线形函数模型自适应补偿傅里叶变换红外光谱仪光谱线形函数的方法。通过对傅里叶变换光谱仪线形函数的成因分析,结合实际仪器设计参数,从理想线形函数、固有线形函数和相位误差三个方面构建线形函数模型;在此基础上,以实测畸变光谱与理论仿真光谱的均方误差作为代价函数,利用迭代优化方法实现了对实际线形函数关键参数进行估算的算法流程;将重构得到的线形函数应用于理论光谱补偿,显著减少了理论仿真光谱与实测光谱之间的差异。分析结果表明,理想线形函数主要影响谱线展宽及旁瓣幅值;固有线形函数造成向低频方向的非对称展宽;而相位误差则会造成谱峰非对称。必须在理论仿真光谱中综合考虑三种来源线形函数的贡献,才能有效建立测量光谱和待反演云团参数之间的联系。实际线形函数畸变参数的获取和补偿应用,有助于提高红外遥测信号的定量解译水平。     

Synthesis and Crystal Structure of a New [Mn_2Ni_2] Cubane Complex

A new Mn2Ni2 cubane complex has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction,FT IR spectra and elemental analysis.The title compound [MnIII2NiII2(hmp)4(N3)4(O2CR)2](hmp-is the anion of 2-pyridinemethanol and O2CR-is α-na-phthaleneacetate)crystallizes in the monoclinic system,space group P21/c with a = 10.519(5),b = 22.109(10),c = 23.235(9),β = 106.096(17)o,C48H42Mn2N16Ni2O8,Mr = 1198.28,V = 5192(4)3,Dc = 1.533 g/cm3,F(000)= 2448,μ = 1.258 cm1,Z = 4,the final R = 0.0875 and wR = 0.2020 for 3398 reflections with I > 2σ(I).X-ray diffraction analysis reveals that each Mn(III)center is octahedrally coordinated by two nitrogen atoms of azide anions and three oxygen atoms from three 2-pyridinemethanol anion ligands together with one oxygen atom from naphthaleneacetate.Each Ni(II)is octahedrally coordinated by two nitrogen atoms of 2-pyridinemethanol anion ligands as well as three oxygen atoms from three 2-pyridinemethanol anion ligands and one oxygen atom from naphthaleneacetate.     

作为抗肿瘤药物的小分子四价铂

四价铂类化合物作为抗肿瘤药物具有独特优势,显示出巨大的开发价值,受到广泛关注,近年来发展十分迅速,相关研究工作众多,已取得了许多杰出成果,是一个充满活力的热点领域。目前已有大量高活性、低毒性、耐药性低、生物利用率高、药代动力学性质优异、肿瘤靶向性强的四价铂化合物得到研究与开发,显示出了四价铂化合物在抗癌药物研究领域的巨大开发价值和深远的应用前景。目前对四价铂的开发主要集中在两方面：（1）基于经典铂类药物的四价铂,以二价铂药物为母体,通过引入不同功能的轴向配体,制备高活性多功能目标化合物。（2）基于非经典铂类药物的四价铂,对横向配体进行修饰制备新结构目标化合物,该类药物对于克服耐药性具有重要价值,特别是光敏四价铂有望为光动力学抗癌疗法提供新候选药物。四价铂具有发展为新一代可口服铂类药物的潜力。基于此,本文结合课题组在四价铂方面的工作基础,参考近五年本领域工作进展系统地综述了小分子四价铂化合物作为抗肿瘤药物的研究新进展,并对其发展趋势作了展望。