双环戊二烯-氯醌体系的CIDNP研究

利用Nd/YAG激光器的三倍频激光脉冲(355nm),对双环戊二烯的光敏化反应进行了CIDNP方面的研究,结合CIDNP理论模拟谱的计算,证实了Roth等人所推测的此光敏化反应自由基中间体结构为双重的烯丙基物种,通过计算,确定了自由基各质子的超精细偶合常数hfc的相对大小和绝对符号以及各碳原子上的未偶电子自旋密度,从而对这个特殊的自由基中间体结构有了更清晰的认识.     

卤化亚铜三苯基膦络合物的XPS振起伴峰及其价带谱研究

卤化亚铜三苯基膦络合物(Ph_3P)_3Cu_nX_n(n=1,2;X=Cl,Br,I和CN)具有较好的催化活性和选择性,因而引起了人们的注意。X射线衍射研究表明(Ph_3P)_3CuX中Cu具有四配位的结构,而(Ph_3P)_3Cu_2X_2中Cu却具有四配位和三配位的结构。由XPS来表征它们的成键特征的工作尚未见诸报道。实验按文献[6]所述方法制备络合物。经熔点测定、元素分析,证实所制样品的纯度符合要求。按标准方法纯化氯化亚铜和溴化亚铜,并将新制样品置于充满高纯氮的干燥器中。测试     

稀土元素硼氢化合物的XPS研究

镧系元素的特性取决于4t 电子壳层的电子组态,因此,镧系元素络合物的电子能谱结合能必然与之有关。我们合成了下表所列的十种新络合物,并用KRATOS AEI ES 300型 X 射线光电子能谱仪测定了它     

亚磷酸二烷基酯及其汞化物的光解活泼自由基的ESR研究

本文用自旋捕捉技术和ESR方法,对亚磷酸二烷基酯(RO)₂P(O)H(R=C₂H₅,n-C₃H₇,i-C₃H₇,n-C₄H₉)及其汞化物(RO)₂ P(O)HgX(X=OAc,Cl,Br)的光解产物进行了研究。结果表明,亚磷酸二烷基酯的汞化物比亚磷酸二烷基酯更容易产生自由基(RO)₂p(O)。据此对汞化物中P-Hg的成键特征进行了讨论。     

利用^1H CIDNP效应对芳基重氮盐还原反应的研究

芳基重氮盐在有机合成反应中是一类十分重要的中间体,通过重氮盐的取代或消除,可以得到预期的衍生物,因而深入研究其反应性质是非常必要的。利用CIDNP效应研究Lewis碱,如氢氧化钠、胺、硼氢化钠等对芳基重氮盐的还原过程已有不少报道,证实了重氮盐的还原过程,具有自由基反应的特点。为     

稀土元素-吡啶氧正离子硼氢配合物的XPS伴峰及其价带谱研究

XPS inner shell. satellite peaks and its valence band spectra of the pyridoxygen complexes of rare earth decahydrodecaborate nave been investigated. The binding energies of the ligand atoms show variation with increasing atomic number of rare earth elements and a specific "tetrad effect" is observed in the plot of binding energies of ligand atoms versus rare earth atomic numbers. The XPS valence band spectra of different rare earth complexes are characteristic for the rare earth elements.     

安息香激光光解的CIDNP研究

采用Nd/YAG激光器的三倍频激光脉冲(355nm),研究了安息香的激光光解过程及其CIDNP效应,获得了不同动力学参数d₉下的CIDNP谱,由此对预测的反应机理作出了证实.通过自编程序,根据对两种光反应产物不同形成途径的CIDNP模拟谱的计算,对安息香光解过程CIDNP效应芳环上质子的极化情况作出了合理归属.     

螺吡喃逆向变色光量子产率测定及其光致变色特性研究

研究了1'-十八烷基-3',3',-二甲基-6,8-二硝基螺[2H-1-苯并吡喃-2,2'-吲哚啉]的逆向光致变色特性,通过吸收光谱测定了其在不同溶剂中可见光照后无色体(SP)的开环生色速率常数及在甲醇中有色体(MC)光照关环的光量子产率,发现溶剂的极性对开环有色体(MC)的吸收光谱影响较大,但对无色体的开环速率常数的影响相对较小。利用¹HNMR分析了SP和MC的结构,证实了MC处于反式构型。     

三苯基膦亚铜配合物光解反应的ESR研究

用自旋捕捉技术-柱色谱-电子自旋共振相结合的方法研究了(Ph3)3CunXn(n=1,2; x=Cl,Br,I,CN)和(Ph3P)(biL)CuX(X=Cl,Br,I;biL-2,2'-二吡啶基-1,10-菲绕啉光解中的活性自由基.通过在苯基自由基,二苯基膦自由基与苯基丁基氧化氮之间生成的自旋加合物的电子顺磁共振谱的超精细结构,证实了苯基自由基和二苯基膦自由基的生成.标题化合物对某些反应具有催化活性.     

双环戊二烯-氯醌体系的CIDNP研究

利用Nd/YAG激光器的三倍频激光脉冲(355nm),对双环戊二烯的光敏化反应进行了CIDNP方面的研究,结合CIDNP理论模拟谱的计算,证实了Roth等人所推测的此光敏化反应自由基中间体结构为双重的烯丙基物种,通过计算,确定了自由基各质子的超精细偶合常数hfc的相对大小和绝对符号以及各碳原子上的未偶电子自旋密度,从而对这个特殊的自由基中间体结构有了更清晰的认识.