全文获取类型
收费全文 | 1948篇 |
免费 | 690篇 |
国内免费 | 1000篇 |
专业分类
化学 | 1393篇 |
晶体学 | 52篇 |
力学 | 160篇 |
综合类 | 118篇 |
数学 | 492篇 |
物理学 | 1423篇 |
出版年
2024年 | 19篇 |
2023年 | 60篇 |
2022年 | 76篇 |
2021年 | 67篇 |
2020年 | 52篇 |
2019年 | 85篇 |
2018年 | 62篇 |
2017年 | 83篇 |
2016年 | 66篇 |
2015年 | 68篇 |
2014年 | 136篇 |
2013年 | 124篇 |
2012年 | 132篇 |
2011年 | 146篇 |
2010年 | 133篇 |
2009年 | 154篇 |
2008年 | 155篇 |
2007年 | 150篇 |
2006年 | 154篇 |
2005年 | 154篇 |
2004年 | 136篇 |
2003年 | 124篇 |
2002年 | 115篇 |
2001年 | 132篇 |
2000年 | 112篇 |
1999年 | 94篇 |
1998年 | 76篇 |
1997年 | 52篇 |
1996年 | 54篇 |
1995年 | 57篇 |
1994年 | 62篇 |
1993年 | 66篇 |
1992年 | 72篇 |
1991年 | 54篇 |
1990年 | 49篇 |
1989年 | 46篇 |
1988年 | 31篇 |
1987年 | 35篇 |
1986年 | 33篇 |
1985年 | 27篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 20篇 |
1982年 | 18篇 |
1981年 | 14篇 |
1980年 | 11篇 |
1979年 | 6篇 |
1965年 | 5篇 |
1963年 | 4篇 |
1959年 | 6篇 |
1936年 | 4篇 |
排序方式: 共有3638条查询结果,搜索用时 156 毫秒
991.
合成并表征了3个手性主体1 (t-Bu-Salen FeⅢ)、2 (unsym-Salen FeⅢ)和3 (Salen FeⅢ),将其用于对客体4 (2-乙基-4-甲基咪唑,EMI) 逐级缔合反应的分子识别研究,首次测定了主体与EMI缔合反应逐级缔合常数KⅠ、KⅡ和反应过程热力学参数ΔrG?m、ΔrH?m、ΔrS?m,详细地考察了主客体体系的圆二色(CD)光谱性质。实验表明:缔合常数KⅠ和KⅡ均按K(3)>K(2)>K(1)顺序递减,缔合反应是一放热、熵减过程,配位数的变化在UV-Vis电子吸收光谱和CD光谱上呈现出等吸收点位移,但没有改变缔合物双偶氮螯环的Δ构型。采用分子力学和量子化学相结合的方法,从理论上对实验结果作出了合理的解释。 相似文献
992.
采用溶胶凝胶方法将过渡金属氧化物MoO3加入到Ce0.8Nd0.2O1.9体系中,讨论MoO3的掺杂对微观结构及电性能的影响。通过X-射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FE-SEM)等手段对氧化物进行结构表征,交流阻抗谱测试电性能。结果表明:烧结过程中MoO3在晶粒边缘形成液相,增加了晶粒间浸润性,晶粒间位置重排并接触,晶界滑移加快,促使材料致密化,晶界体积分数降低;总电导率和晶界电导率因晶界电阻减少而提高。600℃时,NDC的σt和σgb分别为6.42×10-3和2.03×10-2S·cm-1,加入MoO3后材料的σt提高约1.5倍,σgb提高约4倍。MoO3是NDC体系理想的烧结助剂。 相似文献
993.
首次报道了硫脲甲醛聚合反应中的半结晶沉淀现象.定量分析结果显示硫脲甲醛之间的聚合反应接近一种线性交替共聚反应过程.红外光谱的结果证明不同硫脲甲醛物质的量比反应条件下产物中始终存在较强的N—H特征振动吸收峰(v=3311cm-1,δ=1541cm-1).当甲醛用量较高和硫脲用量增加时分别在1008和1137cm-1处检测到较强的C—O—C和C=S伸缩振动吸收峰.结合XRD和核磁共振分析结果推测:硫脲甲醛聚合产物中存在着一种氢键导向型结晶结构;分子中含有醚键的聚合产物因具有复杂的氢键作用没有结晶性.扫描电镜分析显示较高硫脲用量反应条件下生成了层状半结晶碎片产物,而高甲醛比例条件得到的产物为细小的层状碎片交联聚集成的球形粒子. 相似文献
994.
通过水培和土培试验研究了外源镉添加对3种蔬菜镉吸收和积累的影响。结果表明,随着外源镉添加质量浓度的提高,蔬菜可食用部位镉含量随着增加,蔬菜可食用部位镉含量与环境介质中外源镉添加质量浓度呈现出显著的线性相关。3种蔬菜中,芹菜对镉的吸收能力最强,其次为小白菜,而辣椒果实对镉的吸收能力最弱,仅为小白菜的25%。(以小白菜、芹菜、辣椒)中镉元素的最大允许量为限值,根据相关回归方程计算得到了溶液中镉的临界质量浓度值分别为0.06,0.086,0.11mg/L,而土壤中镉的临界质量分数分别为0.68、0.57、0.60mg/kg。 相似文献
995.
以五水四氯化锡和三氯化锑为主要原料,以乙二醇为溶剂,采用溶剂热法合成了锑掺杂氧化锡(ATO)纳米球。用X射线衍射仪和透射电子显微镜对合成的ATO纳米球进行结构表征,用紫外可见分光光度计和低阻抗表面阻抗仪研究其光电性能。结果表明:所合成的ATO均为四方晶型结构,由粒径为5~10 nm的ATO纳米晶聚集成直径为80~120 nm的纳米球,且分散性良好。Sb3+掺杂量对ATO纳米球的光、电性能有很大影响,随着Sb3+掺杂量的增加其可见光透过率和电导率都呈现先增大后减小的变化关系。在nSb/nSn比为9∶100时其光电性能达到最佳。 相似文献
996.
液相色谱-串联质谱法测定鸡组织中沃尼妙林残留 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了鸡组织中沃尼妙林残留的液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI-MS /MS) 检测方法.样品用乙腈提取后,过Strata-X-C固相萃取小柱净化.以乙腈-0.1%甲酸水溶液(35∶ 65,V/V)为流动相,经Luna C18色谱柱分离,采用电喷雾电离,多反应监测(MRM)正离子模式对沃尼妙林进行定性与定量分析.采用基质匹配法,对鸡皮肤、肌肉、肾脏和肝脏中沃尼妙林的含量进行标准校正,在5(7.5)~500 μg/kg范围内线性良好(r>0 998),在鸡肝脏中的检出限(LOD)及定量限(LOQ)分别为4.0和7.5 μg/kg;其它3种组织中的LOD及LOQ分别为2.5和5.0 μg/kg.在5(7.5), 50及500 μg/kg添加水平下,4中组织中沃尼妙林的平均回收率为78 5%~104.0%.日内相对标准偏差(RSD)为1.2%~9.8%,日间相对标准偏差为3.7%~13.2%. 相似文献
997.
本文以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的Schiff碱配体L,再分别同CoCl2·6H2O和MnCl2·4H2O进行配位反应,得到了2个配合物[CoLCl2]n (1)和[MnLCl2(C2H5OH)·H2O]n(2),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶结构分析进行了表征。配合物1和2的晶体均属于正交晶系,空间群分别是Fddd和P212121。在化合物1中,每个Co(Ⅱ)的配位环境均为扭曲四面体,在化合物2中,每个Mn(Ⅱ)的配位环境都是三角双锥。2个配合物中每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同2个金属离子配位桥联形成一维螺旋链结构。 相似文献
998.
Schiff碱配体及其双核铜(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了Schiff碱配体C29H29N5O4及其铜(Ⅱ)的双核配合物C29H27N5O5Cu2。用元素分析和FTIR对配合物进行表征,并用X-射线单晶衍射测定了配体和配合物的晶体结构。配体和配合物的晶体结构中分别包含着两种化学结构相同而几何结构相似的配体和配合物分子。在双核配合物的晶体结构中这两种结构相似的分子经分子间C-H…O氢键作用连接成二聚体,这些二聚体再通过其与乙醇分子之间形成的桥连氢键扩展为一维链状结构。 相似文献
999.
1000.