氮化硼催化低碳烷烃氧化脱氢的活性起源探讨（英文）

页岩气的急速开采推动了以天然气替代石油的资源革命.除主组分甲烷外,天然气、页岩气中还包含大量乙烷、丙烷等低碳烷烃资源,将这些储量丰富的碳资源直接转化为烯烃等基础化学品有望革新以原油为基础的化学工业.现有烷烃催化脱氢制烯烃工艺中,直接脱氢过程吸热、热力学受限,且存在催化剂迅速失活的难题;而氧化脱氢是放热过程、无平衡限制,也无积碳等引发催化剂失活的问题,有利于提高反应效率、降低能耗,代表了更为高效和经济的新路线.但作为一个热力学爬坡过程,目前金属氧化物催化剂上烯烃产物很容易深度氧化到CO_2,选择性仍有待提高.非金属氮化硼能够有效活化低碳烷烃中的C-H键,促进烷烃氧化脱氢,并能够有效抑制深度氧化产物的生成,解决低碳烷烃临氧脱氢过程中产物易深度氧化的固有难题.本文综述了近期氮化硼在乙烷、丙烷、丁烷等低碳烷烃氧化脱氢制烯烃反应中的研究进展.以丙烷氧化脱氢为例,通过比较文献报道的几种氮化硼材料的氧化脱氢性能,发现羟基化氮化硼显示了最高的烯烃选择性和时空收率,以20.6%的丙烷转化率为基准,烯烃选择性超过90%,而时空收率可达6.8 golefin gcat~(-1) h~(-1).在此基础上,本文重点讨论了对于氮化硼材料催化活性起源的认识.主要实验事实和结论包括:氮化硼自身几乎没有氧化脱氢活性,而在烷烃氧化脱氢反应条件下存在活性诱导期;活性诱导期伴随着氮化硼边沿氧官能团化过程;氮化硼边沿B-O官能团没有脱氢活性,而B-OH官能团参与了氧化脱氢过程,辅助分子氧引发低碳烷烃脱氢反应;分子氧在羟基氮化硼边沿解离活化,反应过程中与边沿结构氧存在动态交换;氮化硼边沿羟基化定向合成过程可显著增强氧化脱氢反应活性.氮化硼作为一类新型烷烃氧化脱氢催化剂,目前正处于研究的初始阶段.因此,本文最后总结了一些关于氮化硼烷烃脱氢催化体系仍需深入研究的科学问题.     

基于荧光共振能量转移的核酸适配体传感器检测环丙沙星

建立了一种基于荧光共振能量转移（FRET）的核酸适配体传感器,并用于检测实际水体和牛奶中的环丙沙星（CIP）。为了防止羧基荧光素（FAM）被CIP猝灭,FAM和四甲基罗丹明（TAMRA）分别标记在互补单链DNA(FAM-cDNA)和适配体（TAMRA-APT）,通过DNA杂交发生FRET, TAMRA有效猝灭FAM的荧光。CIP加入后,其与FAM-cDNA发生亲和力竞争反应,CIP与TAMRA-APT形成结构更稳定的CIP/TAMRA-APT复合物,使体系FAM的荧光恢复。在优化条件下,本方法对CIP表现出高灵敏度和高选择性,检测浓度线性范围为0.01～1μmol/L,检出限为6 nmol/L;对实际水样和牛奶的加标回收率为90.4%～113.2%,相对标准偏差为1.8%～11%。该荧光适配体传感器具有成本低、灵敏度高、特异性好等优点,在环境中CIP残留快速检测方面具有良好的应用潜力。     

有机物同分异构体的学习进阶研究

分析了高中生学习同分异构体的思维过程,建构碳架异构、位置异构、官能团类型异构、信息加工推理的四维度五水平模型。合理设计学习进阶,系统发展高中同分异构体思维水平,得到三学段五层级十二进阶设计。系统规划进阶,精准评价思维,建议使用结构模型和思维导图进行教学,发展学生同分异构体的思维水平,培养学生模型认知的核心素养。     

自然丰度氮-15核磁共振的研究(Ⅰ)——哌啶衍生物中4-位取代基对15N化学位移的远程相互作用及其与13C化学位移的关系

测定了8个4-位取代的2,2,6,6-四甲基哌啶的自然丰度¹⁵N核磁共振谱及¹³C谱,发现4-位取代基对¹⁵N化学位移有一定的远程相互作用,¹³C化学位移与4-位卤素取代基的原子电负性有近似的线性关系。     

过渡金属催化烯烃异构化的研究 VI: Cp2TiCl2/i-C3H7MgBr催化4-乙烯基环己烯异构化的研究

研究了用二茂钛氯化物和异丁基溴化镁格氏试剂催化的4-乙烯基环己烯的异构化,这一体系具有良好的催化活性和高选择性, 4-乙烯基环己烯在50℃时反应2小时能定量地异构化成3-乙叉环己烯而在15℃时, 主要异构化产品是4-乙叉环己烯、异构化产物被分离了, 并用质子磁共振, 质谱和红外光谱测定, 讨论了反应机理.     

钙钛矿（La1-yTby)0.67Sr0.33MnO3的磁致伸缩效应

采用固相反应烧结法制备了（La_1-yTb_y)_0.67Sr_0.33MnO₃系列样品（y=0,0.05,0.15,0.20,0.25,0.33,0.40,0.50,0.60,1.00).X射线衍射表明,随着y值增大钙钛矿型晶体结构从菱面对称性向正交对称性转变.180K时,μ₀H=7T条件下,在y=0.40样品的巨磁电阻可达900％.μ₀H=1.7T时,y=0.20样品的室温磁致伸缩为-50×10^-6.210K时,y=0.33样品的磁致伸缩可达-130×10^-6. 关键词：     

低损耗有机聚合物光波导的制备及其数字化测量技术

介绍了低损耗有机聚合物光波导的制备工艺, 并采用 Ｃ Ｃ Ｄ 摄像法对波导的传输损耗进行测量。制备了在 ６３２．８ ｎｍ 波长下传输损耗小于 ０．５ ｄ Ｂ／ｃｍ 的有机聚合物光波导     

孕周的超声无损估计

本文讨论了孕周的超声无损估计方法,传统上,对孕周的估计是通过Ｂ型超声测量胎儿器官的有关参数,辅以经验公式而得到。但是由于经验公式无统一形式,且参数皆单独使用,估计结果离散度大,难以实用化。本文对Ｂ型超声测量所得胎儿参数应用数量化理论,建立孕周自动估计的方法。由于在实际应用中,应用数量比理论所得的相应正规方程,难以满足通常求解方法的前提条件,本文引入广义逆矩阵理论求解正规方程。另外,本文进一步讨论了     

激光抽运铯束贮存泡激射器

本文提出一种铯原子束激射器的建议,其中利用了双束激光抽运选态技术和原子贮存泡方法。用密度矩阵理论分析了振荡条件,给出了激射器的振荡功率和进泡的原子束流之间的关系式。在使用TE₀₂₁模腔和石腊作涂层的环状石英泡的情况下,计算了激射器的振荡功率、线宽和腔的填充因子,对激射器的短稳亦作了相应的估计。还给出了双原子束双隔离泡的此类激射器的设想。     

渐变折射率光波导转折点外指数衰减场的推导

证明了渐变折射率光源导转折点外的模场呈简单的指数衰减形式,指数衰减系数可用一恒定的等效折射率定义。