邻溴甲苯多光子电离质谱及从头算

在波长为266 nm激光作用下，利用激光质谱法，得到了邻溴甲苯分子的多光子电离飞行时间质谱。通过分析部分碎片离子占总离子信号的分支比对激光强度的依赖关系，得出邻溴甲苯的多光子电离过程主要是母体分子解离-中性碎片电离。母体分子的解离主要有直接解离和先异构后解离两个可能的通道，对C7H7+、 C6H+、C5H5+等碎片离子的可能形成过程进行了讨论，并利用从头计算法对邻溴甲苯光解过程中的氢原子迁移反应作了理论验证。     

基于EEMD的LS-SVM和BP神经网络混合短期负荷预测

提出了基于总体平均经验模态分解(EEMD)、最小二乘支持向量机(LSSVM)和BP神经网络的实用综合短期负荷预测方法,进行电力系统短期负荷预测.首先运用EEMD方法将非平稳的负荷序列分解,然后根据分解后各分量的特点选用最佳的核函数,利用最小二乘支持向量机分别对各分量进行预测,最后对各分量预测结果采用BP神经网络重构得到最终的预测结果.对实测数据的分析表明基于该综合方法的电力系统短期负荷预测具有较高的精度.     

考虑气象因素的短期负荷预测模型研究

短期负荷预测是针对未来一天到数天各时段的负荷预测的研究,是电力系统负荷预测工作的一项重要内容.针对传统神经网络预测模型应用于短期负荷预测的缺陷,改进了多角度数据分析和组织策略,选择不同年份相近历史日作为相似日,通过最小二乘支持向量机填补确实数据,利用聚类算法预测相似日的短期负荷;同时通过灰度关联算法,考虑气象因素作用下的短期负荷预测模型.实例证明:通过建立与负荷数据相适应的数学模型,对负荷数据进行分析与预测,通过气象因素修正预测模型,可以获得更精确的负荷数据预测.     

甲醇团簇的多光子电离质谱及其从头算

用355 nm激光对脉冲分子束超声膨胀冷却的甲醇分子进行多光子电离, 飞行时间质谱仪观测到除甲醇碎片离子外的质子化甲醇团簇(CH3OH)nH+(n=1-16), 且离子的种类及相对强度与激光相对于脉冲分子束的延时无关, 取决于团簇离子内在结构的稳定性. 结合从头算密度泛函理论, 在B3LYP/6-31G(d)基组水平上优化得到了(CH3OH)n和(CH3OH)nH+(n=1-4)的稳定构型. 振动频谱分析显示, 团簇中最强的红外振动模主要来自氢键H伸缩振动的贡献. 团簇电离后发生于团簇内的质子转移反应也可能与激光电离引起的与氢键有关的振动模激发密切相关.     

利用磁光克尔效应计算材料的介电张量非对角元

利用磁控溅射的方法制备了Ag和Ag/Co双层薄膜样品.通过椭偏测量和磁光克尔测量,得到薄膜样品的有效光学常量和有效磁光参量,并通过数值分析得到介电张量的非对角元.实验结果表明:用通常公式计算和磁光测量与椭偏测量结合计算非磁样品Ag薄膜的光学常量的结果一致,验证了基于磁光测量方法计算介电张量非对角元的正确性.     

激光光谱技术在环境监测中的应用专题系列（Ⅲ）：激光质谱法对机动车尾气中污染物的实时监测

激光质谱法通过共振增强多光子电离把紫外光谱和飞行时间质谱结合起来,是具有高选择性、快速和高灵敏度的痕量化学污染物质分析方法。文章介绍了其原理和在机动车尾气监测上的应用。     

One-colour resonant two-photon ionization spectrum of the 1-fluoronaphthalene dimer and ab initio calculation

The one-colour resonant two-photon ionization(R2PI) spectrum of the 1-fluoronaphthalene(1FN) dimer has been studied in the wavelength range of 304 to 322 nm by using a supersonic molecular beam and time-of-flight mass spectrometry.Compared with the original band 00(at 313.8 nm) of the S1 ← S0 transition of the 1FN monomer,a red-shifted band was observed in the 1FN dimer spectrum at about 315 nm with a relatively large linewidth,nearly 2 nm.Based on the consideration of inductive effect and ab initio calculations,this red-shifted band is assigned to the first electronic excited transition of the 1FN dimer.A possible geometric structure of the 1FN dimer is also obtained with calculations that the two 1FN molecules are combined through two hydrogen bonds which are formed between the hydrogen atom of a molecule and the fluorine atom of a neighbouring molecule.A time-dependent calculation was also carried out and the results are consistent with the experimental data.     

胞嘧啶-水分子氢键团簇结构特性理论研究

使用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311++G(d , p)基组水平上,研究了C4H5N3O·(H2O)n (n=1~3)分子团簇的基态结构及红外线光谱。通过对C4H5N3O·(H2O)n (n=1~3)分子团簇结构优化,获得了团簇的六种稳定结构。三种最稳定结构的分子团簇的红外光谱表明O—H…O和N—H…O氢键的形成使得O—H和N—H之间伸缩频率减小,发生了红移; O—H…N氢键使O—H之间的伸缩振动频率变大,发生了蓝移。AIM程序分析表明：电子密度的强弱反映了红移和蓝移的大小。之后使用Veda4软件对C4H5N3O·(H2O)n (n=1~3)分子团簇红外光谱的振动频率进行了分析,并对振动频率进行了比较。     

355 nm激光作用下质子化丙酮-水团簇的多光子电离质谱

为研究由氢键形成的超分子体系内的质子化构型,利用355 nm多光子电离(MPI)技术结合飞行时间质谱（TOF-MS）得到丙酮和水的系列团簇质谱.实验观察到的主要产物是质子化的丙酮水团簇.其团簇构型归纳为(CH3COCH3)n(H2O)n－2H+,(CH3COCH3)n(H2O)n－1H+和(CH3COCH3)n(H2O)nH+.利用Gaussian 98程序优化了团簇的离子态构型,通过频率验证了构型的稳定性,并给出了相关能量和零点修正能.     

甲醇－乙醚团簇的多光子电离和从头算

在355 nm波长下用激光电离飞行时间质谱装置研究了氢键团簇甲醇/乙醚混合团簇的多光子电离,飞行时间质谱仪观测到一系列质子化团簇,为了探讨质子化团簇的形成机理,在B3LYP/6-31 G(d,p)//B3LYP/6-311 G(d,p)基组水平上计算了CH30H-(C2H5)2O离子和中性团簇的稳定几何结构和解离通道和解离能,发现存在一个质子转移过程,解离产物主要为CH3O和[(C2H5)2O]H .