THE PROBLEMS OF THE NONLINEAR UNSYMMETRICAL BENDING FOR CYLINDRICALLY ORTHOTROPIC CIRCULAR PLATE（II）

ＴＨＥＰＲＯＢＬＥＭＳＯＦＴＨＥＮＯＮＬＩＮＥＡＲＵＮＳＹＭＭＥＴＲＩＣＡＬ．ＢＥＮＤＩＮＧＦＯＲＣＹＬＩＮＤＲＩＣＡＬＬＹＯＲＴＨＯＴＲＯＰＩＣＣＩＲＣＵＬＡＲＰＬＡＴＥ（ＩＩ）ＨｕａｎｇＪｉａｙｉｎ（黄家寅）;ＱｉｎＳｈｅｎｇｌｉ（秦圣立）;Ｘｉ...     

CH2NH+2-CHNH++H2反应过渡态振动光谱研究

本文利用Gaussian-03计算程序,分别采用B3LYP／6—31G（d）和MP2／6-311＋G（d,户）对CH2NH2^＋——CHNH^＋H2反应进行了过渡态计算,并用相应的IRC计算进行了确认。对两个过渡态结构及能量大小简单比较后,计算了它们的振动光谱,发现虚频所对应的振动模式有利于过渡态脱氢而生成产物,其他的振动频率和振动模式有一定的差异。     

激光作用下甲醇团簇多光子电离质谱研究

YAG脉冲激光的三倍频输出(355 nm)3光子共振电离由脉冲分子束超声膨胀产生的甲醇团簇,观测到质子化的团簇离子序列(CH3OH)nH (n=1~15),其中n=1~3的团簇离子强度明显大于其他尺寸的团簇离子,而n>3的强度随n的增大依次减小,且这种强度分布特征与电离激光相对于脉冲分子束的延时无关,同时对团簇离子的产生受实验条件的影响作了探讨。结合密度泛函密度泛函理论中的B3LYP杂化方法加6-31G 基组水平上的计算,推测了质子化甲醇离子的结构及稳定性,并讨论了甲醇团簇电离后的质子转移反应生成质子化团簇的机理。而对于另一个水合质子化团簇序列H (H2O)(CH3OH)n,由于溶剂化的影响只在较大尺寸时才出现。     

266 nm激光作用下对溴甲苯多光子电离质谱的研究

利用266 nm激光作为光源研究了对溴甲苯分子的多光子电离解离,得到了对溴甲苯的多光子电离飞行时间质谱.实验测得了部分碎片离子占总离子信号的分支比对激光强度的依赖关系,分析了对溴甲苯分子的多光子电离解离机理,讨论了C4H+7,C6H+,C5H+5等碎片离子的可能形成过程.结果表明,碎片离子主要是经过离子离解阶梯模式产生.对实验中观测到的由激光强度变化引起的质谱峰值漂移现象作了说明.     

One-colour resonant two-photon ionization spectrum of the 1-fluoronaphthalene dimer and ab initio calculation

The one-colour resonant two-photon ionization(R2PI) spectrum of the 1-fluoronaphthalene(1FN) dimer has been studied in the wavelength range of 304 to 322 nm by using a supersonic molecular beam and time-of-flight mass spectrometry.Compared with the original band 00(at 313.8 nm) of the S1 ← S0 transition of the 1FN monomer,a red-shifted band was observed in the 1FN dimer spectrum at about 315 nm with a relatively large linewidth,nearly 2 nm.Based on the consideration of inductive effect and ab initio calculations,this red-shifted band is assigned to the first electronic excited transition of the 1FN dimer.A possible geometric structure of the 1FN dimer is also obtained with calculations that the two 1FN molecules are combined through two hydrogen bonds which are formed between the hydrogen atom of a molecule and the fluorine atom of a neighbouring molecule.A time-dependent calculation was also carried out and the results are consistent with the experimental data.     

右美托咪啶抑制舒芬太尼引起呛咳的疗效观察

舒芬太尼是全麻诱导期间的常用阿片类镇痛药物，可有效降低麻醉诱导及气管插管期间的应激反应，但静脉注射舒芬太尼后8～10s患者常出现呛咳反应，而呛咳会导致血流动力学剧烈波动，可能产生严重的心脑血管并发症。目前，预防舒芬太尼诱导时引起的呛咳反应的药物主要有利多卡因[1]、激素类药物、氯胺酮[2]等。有文献报道，静脉注射可乐定可以抑制芬太尼引起的呛咳[3]。同为α2肾上腺受体激动剂的右美托咪啶是否可以抑制舒芬太尼引起的呛咳反应，却少有报道，因此笔者将右美托咪啶用于全麻手术患者，观察其疗效，现报道如下。     

飞行时间质谱峰值的漂移

飞行时间质谱仪(time-of-flight mass spectrometer, TOF-MS)在分子团簇的激光电离/解离动力学研究中广泛使用。文章报道了在用脉冲355 nm的YAG激光进行水/甲醇二元团簇的多光子电离研究中,发现在电离激光相对于脉冲分子束的不同延时下,即激光作用于脉冲束的不同位置,飞行时间质谱仪测得的离子的质谱峰值发生漂移。在激光作用于脉冲束的中段时,离子的信号最强,同时离子的峰值漂移达到最大。分析认为：这种峰值漂移不是因为新质量数谱峰的出现,而是离子在穿越质谱仪的离子引出区和加速区极板时发生部分离子吸附,引起极板间电压的起伏造成的。离子在电场起伏下的数值模拟与实验中观测到的离子峰值漂移规律一致。     

激光光谱技术在环境监测中的应用专题系列（Ⅲ）：激光质谱法对机动车尾气中污染物的实时监测

激光质谱法通过共振增强多光子电离把紫外光谱和飞行时间质谱结合起来,是具有高选择性、快速和高灵敏度的痕量化学污染物质分析方法。文章介绍了其原理和在机动车尾气监测上的应用。     

吡啶-水团簇(C_5H_5N)_n(H_2O)_m(n=1～2,m=1～4)结构和红外光谱的理论研究

利用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上对吡啶-水团簇(C5H5N)n(H2O)m(n=1~2,m=1~4)的可能构型进行全优化,得到了团簇的稳定结构;计算结果显示,在吡啶和水的二聚体中,稳定构型只有一种,没有发现通过π氢键(O—H…π)作用形成的团簇结构。为了研究各团簇结构的稳定性,在相同的基组水平上计算得到了各团簇构型的总能量和结合能,结果显示,对于团簇(C5H5N)n(H2O)4(n=1~2),团簇中的水分子形成四元环的结构要比形成三元环的结构稳定。对团簇的最高占据轨道与最低空轨道之间的能隙分析发现,团簇C5H5N(H2O)4的最低能量结构具有较高的稳定性,可能具有幻数结构;最后,分析讨论了吡啶-水团簇的红外振动光谱,对较强的谱峰进行了指认。     

大气气溶胶单粒子粒径和化学成分的LDI测量

介绍了当前应用较为广泛的大气气溶胶单粒子粒径与化学成分实时在线测量技术－激光解吸附电离（LDI）飞行时间质谱技术的原理和在气溶胶单粒子化学成分测量领域的应用。此外，还对气溶胶单粒子进样系统和气溶胶单粒子粒径的测量方法作了详细阐述。