激光烧蚀Al等离子体与甲醇团簇反应中(CH3OH)nCH3O-的形成

激光烧蚀一分子束(LA-MB)法是研究金属离子与分子团簇反应的有效方法.在气相条件下,用飞行时间质谱观测到激光烧蚀Al等离子体与脉冲分子束超声膨胀产生的甲醇团簇碰撞反应生成的(CH30H)nCH3O-(n=3～23)团簇负离子.实验发现,此序列的团簇负离子主要生成于烧蚀激光作用于脉冲分子束的后段,(CH3OH)3CH3O-离子强度始终远远大于其后的离子,并且这些离子随尺寸大小的分布变化平缓.结合量化计算,在133LYP/6-31G(d)水平上得到(CH3OH)nCH3O-(n=1～4)的可能几何构形,并推断(CH3OH)3CH3O-为-幻数结构.     

532nm丙酮和丁酮的多光子电离解离研究

利用激光质谱法,通过分析丙酮和丁酮的多光子电离飞行时间质谱,对其532 nm多光子电离机制进行了研究.结果发现丙酮相干吸收若干光子跃迁到高能超激发态,再继续吸收光子产生各种碎片离子,而丁酮先解离后电离,两质谱中都有质荷比为4、6、8的离子,原则上是高价离子.但在相似条件下未见相关报道,因此对离子出险原因及确认尚待进一步研究,实验中丁酮发生异构现象,其异构体电离解离出较强的C2H3O (m/e=43).丙酮没有相关离子产生.     

激光烧蚀Al等离子体与甲醇团簇反应中 (CH3OH)nCH3O－的形成

激光烧蚀-分子束(LA-MB) 法是研究金属离子与分子团簇反应的有效方法。在气相条件下,用飞行时间质谱观测到激光烧蚀Al等离子体与脉冲分子束超声膨胀产生的甲醇团簇碰撞反应生成的(CH3OH)nCH3O－(n=3~23)团簇负离子。实验发现,此序列的团簇负离子主要生成于烧蚀激光作用于脉冲分子束的后段,(CH3OH)3CH3O－离子强度始终远远大于其后的离子,并且这些离子随尺寸大小的分布变化平缓。结合量化计算,在B3LYP/6-31G(d)水平上得到(CH3OH)nCH3O－(n=1~4)的可能几何构形,并推断(CH3OH)3CH3O¯为一幻数结构。     

用密度泛函理论研究氨质子化团簇(NH_3)_nH~+(n=1～8)的结构

运用Gaussian 03W程序中的密度泛函B3LYP方法,在6-31 G(d)基组水平上对氨质子化团簇(NH3)nH (n=1～8)的可能的几何构型进行了结构优化,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的总能量.结果表明,氨质子化团簇的稳定结构是质子与一个氨分子结合形成一个NH 4离子核,其它氨分子通过氢键作用形成氨链后与该离子核的四个氢以氢键结合形成的,它们之间的结合力均为中强氢键.另外,我们还利用能量的二阶差分理论对团簇的稳定性进行了研究,并计算了团簇的平均束缚能,发现随着团簇尺寸的增大,团簇的平均束缚能逐渐减小.     

离子迁移谱系统的优化设计及其在甲苯检测中的应用

以对痕量甲苯的检测为例,研究了以激光作为电离源的离子迁移谱对痕量物质进行检测的方法.对离子迁移谱系统进行了优化,得到了最佳的迁移管长度和管内电场强度;同时研究了迁移信号和样品浓度的关系.结果表明,该方法行之有效,并能取得极高的灵敏度.     

超高斯纯态的一些性质

引入一种坐标概率密度分布介于高斯分布和矩形分布之间的量子力学纯态——超高斯纯态.研究了这种态的某些量子力学性质、压缩和高阶压缩以及Shannon熵等，并讨论了Shannon熵与压缩的关系. 关键词：     

激光质谱法对痕量污染物的快速检测

有机污染正越来越引起人们的注意,然而现有的对包括具有致癌作用的最大的一类化学物质芳香烃在内的许多有机物的分析方法需要对含有污染物的气体进行预先处理.其主要缺点是复杂耗时,不能做到理想的实时在线分析.激光质谱法通过共振增强多光子电离(REMPI)把紫外光谱和飞行时间质谱(TOF-MS)结合起来,具有高灵敏度、高选择性和分析速度快的特点.在介绍了激光质谱法的原理后,介绍了一小型化的可移动激光质谱装置,其中使用一台小型KrF准分子激光器(248 nm),可以对芳香烃进行多组分检测.该装置对机动车尾气的实时测量结果表明激光质谱法用于污染分析时具有其他分析手段很少能同时具备的一些显著优点：多组分探测,在机动车尾气中同时测量到苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘和甲基萘等多种芳香烃污染物;灵敏度高(0.1mg/m³);测量速度快(0.1 s);对样品不经处理,进行直接分析.     

气相过渡金属钽和钇-碳链团簇的质谱研究

Nd:YAG产生的二倍频532nm激光消融金属靶表面,同时含有3%乙炔的氦载气喷向旋转的金属靶,通过等离子体反应形成中性的气相过度金属-碳链团簇分子。经过超声膨胀,由Skimmer形成准直的分子束,进入飞行时间质谱仪的电离区,被193nm的准分子激光电离。实验发现,钽奇数碳链的过渡金属钽团簇离子信号较小,而偶数碳链的团簇离子信号较大。钇碳链观察到了YCm+(m=1～4,6)、Y2Cn+(n=2,4,6)和YCnH2+(n=2～6)的离子信号。     

基于Nehari等变分法的拟线性方程组多重正解的证明

研究了含有权函数和Hardy-Sobolev临界指标的拟线性方程组,运用Nehari等变分法,证明在一定条件下椭圆方程组正解的存在性以及多重性.     

飞行时间质谱仪中的超声分子束特性

以氮气作为载气,利用266nm的YAG激光对三乙胺分子进行多光子电离研究.实验发现随着脉冲阀与skimmer距离x由小变大,到达电离中心的超声分子束强度先急剧下降,后趋于平缓,且激光相对于脉冲阀延时在一定范围的变化对超声分子束这种强度的变化趋势影响不大.分析认为,超声分子束强度的变化是由于x改变时,到达电离中心的分子数密度n和温度T的变化引起的.实验中观察到的超声分子束强度随x变化与n及T的理论数值模拟规律一致.