New Amphiphilic Polypyridyl Ruthenium（Ⅱ） Sensitizer and Its Application in Dye-Sensitized Solar Cells

Amphiphilic polypyridyl mthenium（Ⅱ） complex cis-di（isothiocyanato）（4,4＇-di-tert-butyl-2,2＇-bipyridyl）（4,4＇- dicarboxy-2,2＇-bipyridyl）ruthenium（Ⅱ）（K005） has been synthesized and characterized by cyclic voltammetry, ^1H NMR, UV-Vis, and FT-IR spectroscopies. The sensitizer sensitizes TiO2 over a notably broad spectral range due to its intense metal-to-ligand charge-transfer （MLCT） bands at 537 and 418 nm. The photophysical and photochemical studies of K005 were contrasted with those of cis-Ru（dcbpy）2（NCS）2, known as the N3 dye, and the amphiphilic ruthenium（Ⅱ） dye Z907. A reversible couple at E1/2=0.725 V vs. saturated calomel electrode （SCE） with a separation of 0.08 V between the anodic and cathodic peaks, was observed due to the Ru^Ⅱ/Ⅲ couple by cyclic voltammetry. Furthermore, this amphiphilic ruthenium complex was successfully used as sensitizers for dye-sensitized solar cells with the efficiency of 3.72% at the 100 mW·cm^-2 irradiance of air mass 1.5 simulated sunlight without optimization of TiO2 films and the electrolyte.     

La2O3对钛合金表面镍基喷焊涂层组织和性能的影响

采用火焰喷焊技术在钛合金基体上制备了不加La2O3和加4％(质量分数)La2O3两种镍基涂层，分析了它们的显微组织、合金元素的扩散、显微硬度以及耐磨性能。结果表明：La2O3的加人，改善了涂层合金的流动性和显微组织的均匀性，并使涂层与基体的熔合更加明显，结合性能得到进一步提高；虽然一定程度上减弱了基体Ti元素对喷焊层的强化作用，使表层显微硬度略有下降，但磨损失重却较未加La2O3的喷焊涂层下降了20％。     

甲胺在择形分子筛催化剂上的选择性合成

考察了同晶置换改性丝光沸石和金属表面活性改性ＨＺＳＭ－５对甲醇胺化反应的催化性能，发现两种改性方法都可以降低三甲胺（ＴＭＡ）选择性，提高一甲胺（ＭＭＡ）与二甲胺（ＤＭＡ）的选择性，两种方法都是通过分子筛外表面改性以实现择形性调变的，同晶置换改性可使丝光沸石的强酸性发生显著变化，而强Ｂ酸中心是丝光沸石催化胺化反应的活性中心。     

双(N 氧化吡啶 2-甲醛)缩1,2-丙二胺镍配合物的合成和晶体结构

合成所得双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩1,2-丙二胺的镍(II)配合物[Ni(piopn)(H_2O)_2](ClO_4)_2的晶体属空间群C_s~4-C_c, 晶胞参数a=0.7397(3) nm, b=1.3187(7) nm, c=2.5502(14) nm, β=102.18(4)°. 用分子轨道理论的近似方法分析了该配合物的电子结构和分子轨道, 探讨了分子的结构特征与红外光谱的关系.     

硅酸及其盐的研究 XX聚硅酸溶液中的酸强度与分子结构的关系

本文利用无机酸系列的酸强度(pKa值)与羟基上氧原子的亲电子超离域度S(E)成线性关系的规律性,找出聚硅酸系列的相应线性方程为:并由此推测低聚硅酸溶液中可能存在的硅酸结构:在三聚硅酸溶液中主要存在着六元平面环的三聚体;在四聚硅酸中则主要存在着三种环状的四聚体。     

SYNTHESES OF THE SOLUBLE,HIGH MOLECULAR WEIGHT AND LADDERLIKE POLYPH ENYLSILSESQUIOXAN E AND COPOLYMETHYLPHENYLSILSESQUIOXANES BY PREAMMINOLYSIS METHOD

Soluble, high molecular weight (MW) and ladderlike polyphenylsilsesquioxane (LPPSQ) and its copolymers, ladderlike random and block copolymethyiphenylsilsesquioxanes(LR-PMPSQ and LB-PMPSQ)have been prepared by preamminolysis, hydrolysis and polycondensation reactions. The preparation method can be carried out easily at the temperature below 95℃with high yield of 95 %, instead of the conventional way by using high-boiling solvent and any reaction activator or by precipitation with methanol. Three kinds of ladderlike polymers have been characterized. The MW's of the polymers reached to 10~6 without noticeable gelling. The scheme for synthetic route has been proposed.     

ATMP(氨基三甲叉膦酸)及其顺磁性Co(Ⅱ)配合物的核磁共振研究

本文用¹H、³¹P和¹³C核磁共振谱研究了ATMP(氨基三甲叉膦酸,以简式H₆L表示)及其顺磁性Co(Ⅱ)配合物。测定了不同C_co/C_ATMP摩尔比在不同pH值下的各向同性位移。定性地讨论顺磁性Co(Ⅱ)配合物在不同pH条件下的组成、电荷和空间构型变化对化学位移的影响。运用快速交换反应中化学位移与配合物浓度的关系,确定不同pH下的条件稳定常数。     

一类带小参数交错扩散竞争方程组行波解的存在性

本文研究一类由著名学者Shigesada等人提出的带小参数交错扩散竞争系统行波解的存在性.在假设b_1/b_2a_1/a_2c_1/c_2的前提下,利用几何奇异摄动方法,证明当交错扩散系数γ_2充分大时系统存在连接两半平凡平衡点(0,a_2/c_2)和(a_1/b_1,0)的带边界层的行波解,且具有局部唯一的慢波速.     

一种管线CT成像模型

管线是维系很多设施的命脉,它们的腐蚀问题受到了广泛的重视.工业X射线CT成像技术可以实现对管线的非破坏检测,发现它们的腐蚀状况以及各种缺陷,从而掌握其质量情况和变化规律.本文主要研究了海水管线的CT成像方法,在每个角度都存在数据缺失的情况下,给出了它的CT扫描和重建模型,提出了基于TV约束和加权均值化处理的分组ART迭代算法的重建方法.模拟实验表明该方法可以获得管线横截面的高质量CT图像,为其内部腐蚀参数的计算和腐蚀程度的判断提供了重要依据.