超氧化物岐化酶的模拟: 大环双核铜(II)配合物中咪唑桥的稳定性

以2,6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷-1,5-二胺缩合而成的二四元环配体, 合成了以咪唑为桥基的双核铜(II)配合物。用EPR和pH滴定分别研究了在50%DMSO和水溶液中桥基稳定性。实验结果表明: 在混合溶液中桥基稳定的pH范围为5.6-10.3, 在水溶液中pH范围为7.5-10.5, 当pH>10时, 羟基取代了咪唑桥。由于大环效应使配合物的咪唑桥能在较宽的pH范围内稳定存在。     

一些草酸盐的电子结构与热稳定性的关系

本文通过量子化学计算,研究了一些草酸盐的电子结构与稳定性的关系,讨论了 Fe(C_2O_4)_3~(3-)的热分解活化步骤,并解释了 Fe_2(C_2O_4)_3和 NiC_2O_4在氢气中热分解时镍的加氢活性此铁高的实验结果.     

顺式-二氯-1,3-环戊二胺合铂的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定了顺式一二氯-1,3-环戊二胺合铂,cis-[Pt(DACP)C1_2]的晶体结构和分子结构,晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,a=13.222(3),b=10.697(1),c=13.486(5)°A,β=116.06(2)°,Z=8。利用Patterson法得到Pt原子位置,经差值Fourier合成找到其余非氢原子的位置,用全矩阵最小二乘法修正,最后R因子为0.029。同时进行了cis-[Pt(DACP)C1_2]的振动光谱简正坐标分析,定义了80个内坐标,得到60个频率计算值,与观测值的最大误差为15cm~(-1)。采用U-B力场定义了56个力常数,得到合理的优化结果。根据位能分布进行了各振动频率的归属,並讨论了简正坐标分析中内坐标与力场的关系。     

电化学检测离子色谱法分析卤离子的研究

自离子色谱法问世以来,已被广泛应用于微量卤离子的分析,但多用电导检测器检测。近几年来Dionex公司提出了电化学检测器测定卤离子可获得比电导检测更高的灵敏度。为了进一步开发应用,有必要研究有关电化学检测时离子色谱的行为。本文应用银工作电极的电化学检测器研究了氯离子和溴离子的离子色谱,考察了氯和溴离子色谱中负峰的性质,提出应用电化学检测器和电导检测器同时进行测定不同数量级的卤离子的可能性。     

硅酸及其盐的研究 ⅩⅩⅠ.三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

单硅酸的离解常数是表征其基本性质的重要数据,前人已有不少工作,但由于测定的方法和实验条件不同,所得数据很不一致。     

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO~+、N_2H_5~+、onH~+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

原子吸收分光光度法测定硫酸铝中微量钙

众所周知,原子吸收分光光度法测定微量钙受铝、铍、锆、钛、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐等的干扰,而以铝尤甚。本文从研究硫酸铝中测定微量钙的方法出发,认为在一定条件下,这些干扰尚缺乏定量说明其干扰程度和机理的依据,为此研究了铝和硫酸盐在空气-乙炔火焰中的反应,发现在1微克铝存在下即明显产生对钙原子化的抑制,实验表明在火焰中铝与钙形成1∶1的化合物,其结构应系Ca_2Al_2O_5。硫酸根与钙在火焰中虽也生成某种化合     

无机含氧酸氧化还原稳定性问题

作者很有兴趣地读完了本刊第5期徐绍龄先生所写的“无机含氧酸的空间结构对氧化还原稳定性的影响”一文。徐先生提出了“遮蔽效应”的新观点,对周期表上大部分元素的无机含氧酸的氧化还原稳定性都一一作了解释。徐先生这种独创一格的提出理论,并且以大量事实来验证理论的做学问的严谨态度,是很值得我学习的。但是对于“遮蔽效应”的理论基础及其对于反应性能的某些解释,我们却持有不尽相同的见解,为了达到不同意见的自由讨论,活跃学术空气,提高认识,现将我们的几点看法说明于下。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——Ⅸ.Fe_2(C_2O_4)_3—HZSM-5和Fe_2(C_2O_4)_3—HY的热分解

本文研究了草酸铁(Ⅲ)负载在 HZSM-5和 HY 沸石上的性质和热分解.草酸铁(Ⅲ)在沸石表面发生离解吸附,C_2O_4~(2-)与表面的 Al 配位,热分解时产生β峰.草酸铁(Ⅲ)与 HZSM-5沸石作用较弱,在氢气中500℃时的还原产物为α-Fe,而Fe_2(C_2O_4)_3—HY 体系在氢气中500℃时除得到α-Fe 外,还有少量高分散的零价铁和部分难以还原的铁离子.