Na_2MoO_4·2H_2O晶体及其熔体结构的温致变化

利用原位高温拉曼光谱技术并结合理论计算对Na_2MoO_4·2H_2O(NMHO)晶体的脱水、相变以及熔融过程中的振动特性以及微结构变化进行了系统研究。结果显示在373K,正交NMHO晶体脱水形成对称性更高的立方α-Na_2MoO_4(NMO);随着温度升高,α-NMO经历了如下相变:α→β→γ→δ;对已知晶型的NMHO、α-、γ-NMO晶体及熔体拉曼光谱分别进行了密度泛函理论和量子化学从头计算模拟并根据计算结果对振动模式进行了归属。     

Na2MoO4·2H2O晶体及其熔体结构的温致拉曼光谱

利用原位高温拉曼光谱技术对Na_2MoO_4·2H_2O(NMHO)晶体的脱水、相变以及熔融过程中微结构变化和分子振动特性进行了研究。结果显示在363 K,正交NMHO晶体脱水形成对称性更高的立方α-NMO(Na_2MoO_4)晶体;随着温度升高至熔点,α-NMO晶体经历了如下相变:α→β→γ→δ,分析了相变过程中温度对孤立的[MoO_4]_(2-)中Mo-O键的对称伸缩振动波数的作用,进而获得其平均键长以及对称性的变化过程;结合密度泛函理论对已知晶型的NMHO,α-NMO及γ-NMO晶体进行了拉曼光谱的计算模拟,并对其振动模式进行了归属;采用量子化学从头计算方法研究了NMO熔体中[MoO_4]~(2-)的团簇类型。     

新型一维链状化合物N-(m-二茂铁苯基)甲酰胺的合成及晶体结构(英)

N-(m-ferrocenylphenyl)-formamide has been synthesized by the reaction of m-ferrocenyl-aniline with DMF, and characterized by elements analysis, IR, ¹H NMR, and X-ray structure determination. The crystallized was in the monoclinic, P2₁/c space group, with a=0.140 94(3) nm, b=0.102 87(2) nm, c=0.100 26(2) nm, β=104.85(3)° and final R indices [I>2σ(I)] R₁=0.072 7, wR₂=0.184 5. An infinite one-dimensional chain is formed by intermolecular hydrogen bonding N-H…O. Cyclic voltammetry was studied comparing with the parent compound (m-ferrocenylaniline). CCDC: 243511.     

杯[4]芳烃衍生物的制备与性能研究

杯芳烃是继环糊精、冠醚之后出现的"第三代超分子",它是由酚类物质与醛或酮缩合反应得到的一类环状低聚合物,其环状结构具有多种构象(如锥型、扁锥型等).对于锥形结构,其下沿规律排列数个亲水性酚羟基,而其上部有疏水亲油性取代基团,中间有一定的空腔,使杯芳烃既可以输送阳离子,又可以与中性分子、阴离子借氢键等形成主客体分子的一类大环化合物[1].     

含二茂铁羧酸的混配双核镉配合物的晶体结构及电化学性质

以二茂铁双甲酸、1,10-邻菲咯啉为配体,得到了一个新颖的双核镉配合物,通过元素分析,IR,和X-射线单晶衍射等分析手段,确证了标题化合物的组成和结构,单晶结构解析表明,配合物属于单斜晶系,C2/c空间群。     

纤维素类生物质厌氧发酵产氢的研究

以不同的天然堆肥作为产氢菌源,考察了不同纤维素类生物质废弃物的产氢能力.并以麦麸为供氢体,研究了产氢过程的代谢机制和生物液相组成的变化.实验结果证实,在最大产氢能力的批式实验条件下,不同底物的发酵产氢过程基本类似,生物相中氢和二氧化碳的体积分数分别为49%~62%和51%~38%,没有甲烷气体被检出.在此基础上,在5L混合反应器中以玉米秸秆为底物进行了产氢放大实验,产氢速率达0.8~1.2L/h.     

利用低通滤波作预处理对旋滤波进行改进

旋滤波方法在条纹图的处理中得到了比较广泛地应用,为了使其在噪声比较强的时候也能获得好的效果,在其方法中加入了低通滤波,以此来改善方位图,从而改善旋滤波的滤波效果。并且利用零阶开环高斯滤波算法,对低通滤波图像的边缘进行了修正。实验结果表明,改进后的方法能得到更好的条纹方位图,从而提高旋滤波的处理精度。     

两个新的双二茂铁硫脲衍生物FcL1和FcL2的合成、结构及电化学性质

以二茂铁苯甲酰氯和二茂铁间(对)苯胺为原料,合成了两个新的双二茂铁硫脲衍生物FcL₁和FcL₂.通过IR,¹HNMR和元素分析等手段确定了标题化合物的结构.X射线单晶结构分析表明,FcL₁属于三斜晶系,P1空间群,R₁=0.0786,wR=0.1762.电化学分析结果表明,FcL₁和FcL₂的电化学性质相似,说明化合物中的两个二茂铁基所处的化学环境基本相同.间苯胺取代和对苯胺取代对化合物在电极表面的扩散系数影响不大,但对其反应速率常数则有较大的影响.     

新型含二茂铁的α-氨基膦酸酯的合成及表征

将亚磷酸二乙酯与含有二茂铁席夫碱的化合物反应, 合成了一系列新型的含二茂铁的α-氨基膦酸酯, 所有化合物均经过元素分析, IR, 1H NMR, 31P NMR进行表征. 3h的X射线单晶表明, 3h属三斜晶系, P-1空间群, 晶胞参数a＝0.9728 nm, b＝1.1056 nm, c＝1.3713 nm, α＝108.445(2)°, β＝98.649(2)°, γ＝104.890(2)°, 最终偏差因子R＝0.049, wR＝0.1152.     

二茂铁基双酰肼化合物的制备及电化学性质

以二茂铁衍生物为原料合成了3个二茂铁基双酰肼类化合物(1,2,3);利用元素分析、红外光谱、核磁共振谱等分析了标题化合物的组成和结构,采用分光光度计测定了其紫外吸收光谱,利用循环伏安法测定了其电化学性质;并利用量子化学计算得到了1的稳定结构.结果表明,化合物1因酰基活性基团被氧化而在高电位区出现一个不可逆氧化峰;与此同时,其在低电位区出现一个不可逆的还原峰.