全文获取类型
收费全文 | 2075篇 |
免费 | 717篇 |
国内免费 | 790篇 |
专业分类
化学 | 1216篇 |
晶体学 | 57篇 |
力学 | 226篇 |
综合类 | 94篇 |
数学 | 518篇 |
物理学 | 1471篇 |
出版年
2024年 | 18篇 |
2023年 | 76篇 |
2022年 | 95篇 |
2021年 | 81篇 |
2020年 | 76篇 |
2019年 | 80篇 |
2018年 | 100篇 |
2017年 | 62篇 |
2016年 | 82篇 |
2015年 | 112篇 |
2014年 | 174篇 |
2013年 | 147篇 |
2012年 | 127篇 |
2011年 | 125篇 |
2010年 | 135篇 |
2009年 | 160篇 |
2008年 | 136篇 |
2007年 | 121篇 |
2006年 | 122篇 |
2005年 | 126篇 |
2004年 | 108篇 |
2003年 | 130篇 |
2002年 | 73篇 |
2001年 | 99篇 |
2000年 | 86篇 |
1999年 | 106篇 |
1998年 | 62篇 |
1997年 | 70篇 |
1996年 | 46篇 |
1995年 | 64篇 |
1994年 | 43篇 |
1993年 | 40篇 |
1992年 | 62篇 |
1991年 | 51篇 |
1990年 | 32篇 |
1989年 | 47篇 |
1988年 | 44篇 |
1987年 | 62篇 |
1986年 | 35篇 |
1985年 | 47篇 |
1984年 | 25篇 |
1983年 | 22篇 |
1982年 | 22篇 |
1981年 | 11篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 4篇 |
1963年 | 4篇 |
1959年 | 4篇 |
1957年 | 3篇 |
1956年 | 4篇 |
排序方式: 共有3582条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
82.
83.
A new family of univariate exponential slash distribution is introduced, which is based on elliptical distributions and defined by means of a stochastic representation as the scale mixture of an elliptically distributed random variable with respect to the power of an exponential random variable. The same idea is extended to the multivariate case. General properties of the resulting families, including their moments and kurtosis coefficient, are studied. And inferences based on methods of moment and maximum likelihood are discussed. A real data is presented to show this family is flexible and fits much better than other related families. 相似文献
84.
以Stober法合成了不同粒径的SiO2微球。以这些SiO2微球为硬模板,通过ZrOCl2前驱体吸附和水解制备得到了ZrO2@SiO2复合物,然后用HF溶解去除二氧化硅模板剂,制备得到ZrO2空心球。以ZrO2空心球为载体,采用沉积-沉淀法(DP)合成了Au@ZrO2纳米空心微球。考察了Au@ZrO2纳米空心微球在对硝基苯胺还原反应中的催化性能。研究结果表明,所合成的SiO2微球粒径大小均一、形状规则、分散性好;ZrO2空心微球大小及比表面积可以通过硬模板SiO2微球粒径进行有效控制;与Au@ZrO2实心微球相比,Au@ZrO2空心微球在对硝基苯胺还原反应中表现出良好的催化性能,当反应温度为45℃、反应7 min时,对硝基苯胺能够完全转化为对苯二胺。 相似文献
85.
储能技术的革命性变化对下一代锂离子电池(LIBs)负极材料提出了更高的要求。近年来,一类具有复杂化学计量比的新型材料——高熵氧化物(HEOs)逐渐进入人们的视野并走向繁荣。理想的元素可调节性和吸引人的协同效应使 HEOs有望突破传统阳极的综合性能瓶颈,为电化学储能材料的设计和发展提供新的动力。本文分别从化学成分调控和结构设计2个方面结合本课题组近年来的研究及国内外重要文献,综述了HEOs作为LIBs负极材料的研究进展。在化学成分调控方面通过金属杂原子掺杂、非金属杂原子掺杂来提高HEOs的本征活性。在结构设计方面,通过构建一维结构、二维结构、三维结构、空心结构以及复合碳材料来增加HEOs的反应活性位点数量,从而提高储锂性能。最后,对HEOs在LIBs领域的发展进行了展望。 相似文献
86.
2,2,2-三硝基乙基-N-硝基甲胺的热安全性 总被引:1,自引:0,他引:1
为评价2,2,2-三硝基乙基-N-硝基甲胺(TNMA)的热安全性, 得到计算TNMA热安全性参数用的基本数据, 用经验式估算了TNMA的比热容(Cp)和热导率(λ). 用键能贡献于生成热Qf的加和法, 估算了TNMA的标准生成焓ΔcHmθ(TNMA, s, 298.15 K). 用热力学公式计算了TNMA的标准燃烧焓ΔUmθ(TNMA, s, 298.15 K)和标准燃烧能ΔcHmθ(TNMA, s, 298.15 K). 用Kamlet-Jacobs 公式估算了爆速、爆压和爆热. 用经验式估算了分解热(Qd). 通过差示扫描量热(DSC)曲线和高灵敏度布鲁顿玻璃薄膜压力计测得的逸出气体标准体积(VH)-时间(t)曲线, 得到了TNMA放热分解反应的动力学参数. 用上述基本数据得到了评价TNMA的热安全性参数: 自加速分解温度(TSADT), 热爆炸临界温度(Tbe0和Tbp0), 绝热至爆时间(tTIad), 撞击感度50%落高(H50), 热点起爆临界温度(Tcr), 被300 K环境包围的半厚和半径为1 m的无限大平板、无限长圆柱和球形TNMA的热感度概率密度函数S(T), 相应于S(T)-T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max), 安全度(SD), 临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE). 结果表明: (1) TNMA有较好的热安全性和对热抵抗能力, 与环三亚甲基三硝胺(RDX)相比, TNMA易从热分解过渡到热爆炸; (2) 不同形状大药量TNMA 热安全性降低的次序为: 球>无限长圆柱>无限大平板; (3)TNMA有高的燃烧能、高的爆轰化学能(爆热)和接近环四亚甲基四硝胺(HMX)的爆炸性能, 其对冲击敏感, 冲击感度与季戊四醇四硝酸酯(PETN)和特屈尔接近, 可用作混合炸药主组分. 相似文献
87.
三维介孔氨基三亚甲基膦酸锆的合成及其担载铁催化剂的甲醛催化氧化活性 总被引:1,自引:0,他引:1
以氧氯化锆和氨基三亚甲基膦酸(ATMP)为原料合成了一种新型介孔材料氨基三亚甲基膦酸锆(NTAZP)。使用XRD、FTIR、TG-DTA和SEM等手段对所合成的介孔材料进行了结构表征和形貌分析。然后以NTAZP为载体,用Fe(NO3)3水溶液处理,得到担载Fe3+的氨基三亚甲基膦酸锆。研究结果表明,Fe3+被吸附到载体孔道中后,NTAZP结构未被破坏,Fe3+离子与NTAZP孔壁骨架上的N发生了配位作用。铁担载NTAZP(NTAZP-Fe3+)对甲醛氧化具有良好的催化活性,催化反应条件温和,催化剂稳定性良好。以载体NTAZP担载铁还避免了Fe3+进入水体,催化剂得以回收利用,避免造成二次污染。NTAZP-Fe3+是一种高效绿色的新型小分子醛类化合物氧化催化剂。 相似文献
88.
以马蹄金素[N-(N-苯甲酰基-L-苯丙氨酰基)-O-乙酰基-L-苯丙氨醇,MTS]为先导化合物,设计并合成了16个杂环取代的马蹄金素衍生物,其结构经NMR,ESI-MS和元素分析确证.以HepG2 2.2.15细胞为乙肝病毒(HBV)载体,对合成的马蹄金素衍生物进行了抗HBV活性测试.实验结果表明,在测试浓度范围内,化合物5b(IC50=8.20μg/L,SI=10.26),5g(IC50=5.58μg/L,SI=22.78)和5i(IC50=5.07μg/L,SI=16.67)的抗HBV活性较强;在8μg/mL的浓度下,其抑制率分别为56.57%,67.06%和66.83%. 相似文献
89.
近年来,我们基于1,1'-联萘基-2,2'-二酚(BINOL)为手性源成功地发展了一类多手性中心化合物联萘-2-芳甲羟基-2'-醇(Ar-BINMOLs),它是BINOL的单苄醚化合物经过不对称[1,2]-Wittig重排合成得到的,涉及C—O键的断裂与新C—C的构建反应,由轴手性诱导产生新的碳手性中心,结构独特新颖,同时具有C2轴手性和sp3碳手性的光学纯醇酚类化合物.目前,Ar-BINMOLs作为新型手性配体应用于不对称催化反应已有不少的报道.基于BINOL衍生物以及近几年Ar-BINMOLs及其衍生物的研究进展,重点阐述了其作为新型手性配体或手性骨架在不对称催化反应中的应用研究进展. 相似文献
90.
以叶绿素降解产物脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用其二氢卟吩大环上的活性反应区域,沿着N21-N23轴向进行官能团修饰,通过1,3-偶极环加成反应、Grignard反应和外接环的结构改造,在周环上的不同位置上引进了三元环烷基结构,完成了一系列未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成,其化学结构均经UV,IR,1H NMR,MS及元素分析予以证实,同时也讨论了环丙基的引进对二氢卟吩的理化性质所产生的各种影响,并对部分新化合物的体外光动力活性进行了测试. 相似文献