有机铁磁体氮氧自由基模型的从头算研究

本文利用从头算UHF及MP微扰方法研究了氮氧自由基与其邻近的共轭原子的磁性耦合情况,并且通过从头算UHF方法对一系列共轭型的氮氧双自由基体系基态自旋的研究,得出了氮氧自由基之间在共轭体系中出现铁磁性耦合的拓扑规则。基于上述计算结果及规则,我们提出了几种有机铁磁体的氮氧自由基模型,并设想了可能的合成途径。此外,利用UHF-CO法研究了其中一种模型的电子结构,结果表明这一模型是一种有希望的有机铁磁体。     

量子化学研究NO在铜负载金红石表面降解反应

应用密度泛函方法结合嵌入簇模型对NO在铜负载金红石表面的吸附与降解进行了研究，计算结果表明NO分子解离以氧端吸附形成N₂O中间体然后解离N₂和 O₂.过程，另一条途径为NO双分子直接解离。通过能量学计算揭示了生成N₂O中间体对降解NO更为有利。     

锰团簇Mn5和Mn6结构与磁性的分析

用密度泛函方法对过渡金属Mn₅, Mn₆的各种可能构型, 在PW91/ZoraTZ2P水平上进行了理论研究. 计算结果表明: 构型是自旋变化、磁性的敏感因素, Mn₅最稳定构型为弱铁磁性的三角双锥体(磁矩为3, D_3h). Mn₆的最稳定构型为铁磁性的畸变八面体(磁矩为16, C_4v). 各种异构体虽然多重度不同, 但每个原子的自旋极化度均在3以上. 构型稳定与否取决于原子间的交换耦合作用, 而原子间的这种作用又与自旋极化度的方向、大小息息相关.     

Qualitatively graph-theoretical study on stability and formation of fullerenes and nanotubes

Kekule structures of different carbon species have been determined. On the basis of Kekule structure and C-C bond counts as well as the surface curvature, stability of diverse carbon species, driving force for curling of graphite fragments and formation of fullerenes and nanotubes, have been discussed. Curling of graphite flat fragments, end-capping of nanotubes, and closure of curved structures are driven by a tremendous increase in Kekule structures as terminal carbon atoms couple their dangling bonds into C-C o bonds. The increasing tendency becomes particularly striking for large cages and nanotubes. Resonance among numerous Kekule structures will stabilize the curved structure and dominate formation of closed carbon species. For similar carbon cages with comparable Kekule structure counts in magnitude, the surface curvature of carbon cages, as a measure for the strain energy, also plays an important role in determining their most stable forms.     

桥基原子对金属—金属作用的影响

本文借助EHMO法得到的Mulliken集居数和经验公式,讨论了过渡金属原子簇分子构型的稳定性和桥基与金属原子形成的平面距离D对其稳定性的影响。指出可用D值与实验上得到的距离d值的差别,判断过渡金属原子簇化合物金属—金属作用的强弱。     

Structure and stability of (AlN)n clusters

AIN and Al2N2 have been observed in the record of time-of-flight mass-spectra as positive ions. Associating with density functional theory(DFT) B3LYP method with 6-31G* basis set, we have carried out the optimizing calculations of the geometry, electronic state and vibrational frequency for (AIN)n (n = 1-15) clusters, moreover, discussed the character of the chemical bond and thermodynamical stability and explained the experimental mass spectra. The results show that there do not exist AI-AI and N-N bonds and only exists AI-N bond in the ground state structures of (AIN)n clusters; and the "magical number" regularity of (AIN)n is those whose atom number Is 4, 8, 12,16, 20, etc, all of which are times of four.     

离子缔合性试剂在萃取分离-定量分析中的应用(续完)

(B) 作为阴离子萃取在离子缔合性试剂中,比起阴离子来,阳离子占压倒的多数。其中呈现强吸收的阳离子染料也很多,它们的萃取性也好。因此,为了进行离子缔合体的萃取一分光光度测定,待测物质以阴离子的形式存在就容易处理。基于这种理由,常把金属离子改变为阴离子使用。(4) 金属含氧酸离子的萃取     

解析几何中的若干类特殊曲面

在解析几何里,曲面是看作适合某种条件的动点的軌迹,据此論点可以証明曲线依某种規律移动必可产生曲面(見§1)。按前者所建立的曲面方程的方法,叫做直譯几何条件法,而后者則謂消参数法。前法理論較簡进行容易,而后者則理論較难但用处较多。本文拟对后者作扼要的論述,并以此观点建立三类直紋曲面(柱面、錐面和劈錐曲面)以及迴轉曲面的方程。一般书中所論,則仅为此处的特例。     

S_N2反应X_l~-+CH_3X_r→X_lCH_3+X_l~-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)的价键方法研究

应用最近发展的价键组态相互作用 ( VBCI)方法计算了 SN2反应 X-l +CH3 Xr→ Xl CH3 +X-r ( Xl=Xr=F,Cl,Br,I)的反应能垒和价键相关参数 .计算结果表明 ,VBCI能垒与采用分子轨道理论的 CCSD( T)方法计算的能垒相一致 .讨论了 SN2反应的反应参数 .     

氧物种在NiO（100）面吸附的DV－Xα簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量于化学ＤＶ－Ｘα方法，计算氧物种Ｏ２、等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附质上的吸附行为，结果表明：分子氧吸附时，产生（０．２４＜δ＜０．８８）吸附基团，并随着δ值的升高，进一步分解产生Ｏ￣－基团；各种氧物种的吸附都使得吸附位阳离子的氧化态有所升高。