功能化含磷钼酸介孔硅材料的制备及其在深度氧化脱硫中的应用

随着全球工业的快速发展,化石燃料的消耗量日益增加,从而导致有毒污染物的排放量随之增加.燃料油中的含硫化合物燃烧后会形成SOx.SOx排放到大气中会形成酸雨污染环境.因此,超清洁燃料的生产迫在眉睫.目前主要的脱硫工艺为加氢脱硫(HDS).HDS能够有效脱除燃油中的硫醚、硫醇和二硫化物等含硫化物,但对于芳香族硫化物及其衍生物(如苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩等)的脱除效果较差,而且HDS需要在高温、高压且有合适催化剂存在的条件下进行反应.因此,开发操作简单、反应条件温和、能够高效脱除芳香族硫化物及其衍生物的脱硫工艺已成为目前研究的热点.催化氧化脱硫(CODS)能够在温和条件下高选择性脱除芳香族硫化物及其衍生物,作为HDS的有效补充,在深度脱硫领域的应用得到了广泛认可.目前适用于CODS的催化剂有分子筛、甲酸、过氧化物酶、氧化钼和杂多酸等.其中,含钼(VI)催化剂在CODS中表现出良好的性能,得到了广泛的研究和应用.在CODS中,催化剂载体同样起着重要作用.从实际应用角度出发,无定形二氧化硅在制备过程及经济性方面存在着不可替代的优势.到目前为止,无定形SiO2负载磷钼酸(HPMo)作为CODS催化剂的研究鲜有报道.本课题组以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为介孔模板剂,以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,通过沉淀法直接合成了功能化含HPMo介孔复合材料HPMo-SiO2.采用XRD,FT-IR,31P-NMR和XPS等测试手段对所制备的材料进行了表征.结果表明,作为催化活性位点的钼以磷钼酸的形式存在,磷钼酸的Keggen结构在负载过程中没有遭到破坏,并且活性磷钼酸能够均匀分散在二氧化硅载体上.HPMo-SiO2的比表面积为365.0 m2/g,总孔容为1.237 cm3/g,平均孔径为12.91 nm.本文系统研究了模型油脱硫反应条件、催化剂循环使用次数及催化反应动力学.结果表明,HPMo-SiO2具有高效的脱硫活性,在反应温度为55oC,催化剂与模型油质量比为0.7%,反应时间为10 min的条件下,二苯并噻吩(DBT)脱除率可达100%;在反应温度为60oC,催化剂与模型油质量比为1.0%,反应时间为30 min的条件下,苯并噻吩(BT)脱除率可达100%.同等反应条件下,DBT的反应活性大于BT.DBT及BT的氧化脱除反应均符合表观一级动力学模型,且DBT脱除反应的表观活化能小于BT脱除反应.所制备的催化剂经过10次循环使用,DBT脱除率仍可以达到95.2%(BT为95.7%),说明所制备的HPMo-SiO2催化剂具有高活性和强稳定性.通过气质联用及微库仑仪对反应产物进行了分析,结果表明,BT和DBT的氧化产物分别为苯并噻吩砜(BTO2)和二苯并噻吩砜(DBTO2),且氧化产物全部被催化剂吸附,油品中没有含硫化合物的存在,因此不需要后续的氧化产物分离操作,提高了整个脱硫工艺的经济性,并且有效减少了分离操作带来的油品损失.     

基于SEM的城市公交服务质量-满意度-忠诚度研究

将城市公交服务质量简化为乘客便利感知质量、乘车环境质量、运营服务质量三个维度,运用结构方程模型(SEM)建立了常规公交乘客服务质量-满意度-忠诚度模型,并结合南昌市实际调查数据,通过服务质量指标因子定量分析各变量对乘客满意度-忠诚度的影响。研究结果表明,乘客便利感知质量、乘车环境质量、运营服务质量对乘客满意度均有直接正向相关性,而对乘客忠诚度则无直接正向相关性;影响城市公交服务质量的重要因素依次是公交路线的换乘便利情况、公交车况、公交卫生状况和公交运行安全性。     

Fabrication of grating-like polystyrene latex monolayer structure as three-dimensional calibration standards for scanning probe microscope

This paper illuminates the preparation of grating-like polystyrene latex monolayer structure, which can minimize the effects of the size deviation of spheres and the defect transfer on the accuracy as calibration samples for microscopes. The latex films are grown on freshly cleaved mica substrates by vertical deposition method. The concentration dependence of the structure and the topography of latex films is characterized by optical microscope, ultraviolet--visible transmission spectrum and scanning probe microscope. The origination of such a grating-like structure is also discussed.     

苯并三氮唑缓蚀铜粉中含氧量的测定

研究了不同条件下苯并三氮唑的紫外吸收光谱,最大吸收峰为273 nm,常温下吸收强度不受温度影响,浓度线性范围为0～2.2 μg ·mL-1,检出限为0.02 μg ·mL-1,摩尔吸光系数为5.41×104 L·mol-1·cm-1;建立了苯并三氮唑缓蚀铜粉中含氧量的测定方法。鉴于缓蚀铜粉由金属铜、铜氧化物和苯并三氮唑保护膜组成,用盐酸-H₂O₂分解样品后,分别以EDTA配位滴定和紫外光谱法测定化学缓蚀铜粉中铜和苯并三氮唑含量,差减求出该铜粉含氧量。方法经济,仪器简单,操作方便,标准偏差=1.7%,变异系数为7.6%。结合国家标准方法,通过电解铜粉在成膜前后含氧量分析比较,提出的方法测定结果令人满意。     

离子轰击增强金刚石膜与Si衬底结合力的进一步研究

由于金刚石与Si有较大的表面能差,利用化学气相沉积(CVD)制备金刚石膜时,金刚石在镜面光滑的Si表面上成核困难,而负衬底偏压能够增强金刚石在镜面光滑Si表面上的成核,表明金刚石核与Si表面的结合力也得到增强.本文分析衬底负偏压引起的离子轰击对Si表面产生的影响之后,基于离子轰击使得Si衬底表面产生了微缺陷(凹坑)增大了金刚石膜与Si衬底结合的面积,理论研究了离子轰击对金刚石膜与Si衬底结合力的影响.     

Higher-order squeezing of quantum electromagnetic fields and higher-order uncertainty relations in two-mode squeezed states

It is found that the two-mode output quantum electromagnetic field in two-mode squeezed states exhibits higherorder squeezing to all even orders, and the degree of higher-order squeezing is greater than that of the second-order.The higher-order squeezed parameter and squeezed limit due to the modulation frequency are investigated. The smaller the modulation frequency is, the stronger the degree of higher-order squeezing becomes. Furthermore, the higher-order uncertainty relations in two-mode squeezed states are presented for the first time. The product of higher-order noise moments is related to even order number N and the squeeze factor r.     

介观体系的输运--高阶电导系数的计算

从扩展的Kubo公式出发,得到了包含高阶修正的介观体系的电导率公式.作为应用,给出了二阶修正的具体形式,它可以用于介观体系的伏安曲线的计算.给出的公式表明,高阶修正也很重要;在零温附近,这种影响很小;这种效应主要是费米附近的影响.     

DISAPPEARANCE OF TWO-PLASMON DECAY INSTABILITY IN PLASMAS PRODUCED BY ULTRASHORT LASER PULSES

Harmonic emission was studied from a plasma produced by ultrashort laser pulses. Unlike the harmonics from plasmas created by long (ns) laser pulses, the 3/2 harmonic emission was not observed in the interaction between plasmas and ultrashort laser pulses. A simple model is proposed to explain this phenomenon.     

Eu^3+和Eu^3+在LnBaB~9O~16是的紫外和真空卜外发光性质

研究了Tb^3+和En^3+在LnBaB~9O~16(Lu=La,Gd,Y,Lu)中的卜外和真空紫外光谱性质。X射线粉未衍射数据脂标化结果表明,LnBaB~9O~16(Lu=La,Gd,Y,Lu)系列化合物属于三方晶系。Eu^3+的荧光光谱结果表明,LnBaB~9O~16和GdBaB~9O~16中稀土离子占据非是心对称的格位,Eu^3+在其中的特征发射5D0→7F2电偶极跃迁为主;而在YBaB9O16和LuBaB9O16中稀土离子占据中心对称性的格位,Eu3^+在其中的特征发射以5D0→7F1磁偶极跃迁为主.     

平胃散挥发性成分的研究(Ⅱ)--厚朴挥发油的GC/MS分析

利用色质联用（GC／MS）技术对复方制剂平胃散中的单味药材厚朴的挥发油成分进行测定,基于直观推导式演进特征投影（HELP）法对产生的二维色谱／质谱数据进行分辨,得到各个组分的纯色谱曲线和质谱,根据色谱保留时间和纯质谱在质谱库中进行相似检索以实现对组分的定性,然后采用总休整积分法进行定量,本文分离出98个组分,其中鉴定了44个组分,约占其挥发油总量的58．74％。