典型无机含氧酸自由基的特性

碳酸自由基、硝酸自由基、磷酸自由基和硫酸自由基是化学反应的重要中间体，都具有氧化性，对污染物在自然和人为环境中的迁移转化会产生重要的影响.文中较为详细地介绍这几种自由基的电极电位、产生方式、检测方法及与有机物的反应方式.总结四种自由基的特性及与有机物的反应方式可发现，四种自由基和羟自由基电极电位不同，导致它们和有机物反应速率的不同；碳酸自由基并不是羟自由基去除剂，对于一些容易被氧化的化合物，碳酸自由基氧化效果比羟自由基好；四种自由基均可由羟自由基转化而来，并且这四种自由基和羟自由基与有机物反应方式基本一致，都通过电子转移、夺氢和加成的方式进行.可以预测四种自由基和羟自由基降解有机物的机理将非常相似，今后应研究四种自由基与羟自由基相互转化的规律，以及与代表性有机物的反应机理.     

卟啉化合物的共振能

具有芳香性的卟啉环的共振能是卟啉类化合物的重要结构参数,据此可以讨论卟啉的光谱和化学反应性能等问题。本文根据分享键能(Contributing Bond Energy)的概念,对复杂分子卟啉的键能进行了计算。采用分享键能和键解离能(Bond Dissociation Energy)的差值,计算了某些卟啉化合物的共振能。计算方法简便,计算结果与以前文献报道的以及实验值符合。     

Li~2SO~4-MgSO~4、LiSO~4-Li~4SiO~4体系的研究

本文用X射线衍射(高温、室温)和热分析(DTA、DSC、TGA)等方法测定了Li~2SO~4-MgSO~4和Li~2SO~4-Li~4SO~4体系相图,并研究了化合物的性能和晶体结构。Mg~4Li~2(SO~4)~5在840℃由包晶反应形成,它在105℃分解为Li~2SO~4为基的固溶体和MgSO~4.在105℃反应时,形成每摩尔的Mg~4Li~2(SO~4)~5吸热2.57kJ,反应激活能为173.5kJ/mol. Mg~4Li~2(SO~4)~5属正交晶系,在180℃的点阵常数α=8.577A,b=8.741A, c=11.918A, 可能的空间群为P222或Pmmm,Z=2。Li~8-2x(SiO~4)~2-x(SO~4)~x是在953℃由包晶反应形成的新相.随着温度的降低,相区扩大,在室湿x=0.96-0.58.该相属正交晶系,空间群为Pmmn,Z=2.晶体的点阵常数在x=0.8时有一定最大值,a=5.002A,b=6.173A, c=10.608A.Li~g-2x(SiO~4)~2-x(SO~4)~x在空气中能吸收7.6wt%的水蒸汽和其他气体,脱水温度高于350℃,水份的吸脱不改变晶体结构,与沸石分子筛具有相似性质,脱水激活能为171.5kJ/mol.熔化后的Li~2SO~4-MgSO~4和Li~2SO~4-Li~4SiO~4试样以10℃/min速率降温,分别形成亚稳态共晶体系。     

分子量分布对双烯聚合物粘弹性能的影响—Ⅱ.顺-1,4-聚异戊二烯的粘弹性能对分子量及其分布的依赖关系

本文利用凝胶渗透色谱和应力松弛方法研究了顺-1,4-聚异戊二烯的粘弹性能对分子量及分布的依赖性。实验结果表明,生胶的松弛模量和最长松弛时间与分子量和分子量分布都有依赖关系,主要是改变τ_m=KM_w^β关系中的K值,对β值的影响甚小。由于本体聚合物的链缠结而导致的非牛顿效应使生胶的τ_m与KM_w的关系偏离3.4法则,这可用缠结网络密度来校正。探讨了生胶的应力松弛过程是橡胶分子链的滑移和解缠结兼有的两种运动。低分子量级份对链缠结网络有显著影响,起稀释剂作用,使网络的临界缠结分子量增高。     

固相微萃取GC-MS法测定苹果不同品种中主要芳香成分的研究

利用固相微萃取(solid phase nmicroelraction,SPME)和气质联用技术对目前果汁生产企业主要用于制汁的金帅、澳洲青苹、国光、新红星、富士及秦冠等品种的主要芳香成分进行定性和定量分析,比较不同品种之间芳香成分在种类和含量上的差异。在香气成分的定量分析中,以脱香果汁为基体加入混合标样,采用内标标准曲线法制作标准曲线,消除由SPME带来的系统误差,提高了实验结果的准确性和精确性。     

SDE-GC-ECD分析水体中有机氯农药

运用单滴溶剂萃取-气相色谱-微池电子捕获检测器(SDE—GC—μECD)联用技术对水体中有机氯农药进行了分析，优化了影响单滴溶剂萃取的多种因素。该方法除了对P，P′-DDD的线性范围在0．4～4ng／mL之间外，其余的七种目标物(α-666，β-666，γ-666，δ-666，P，P′-DDE，0，P′-DDT，P，P′-DDT)线性范围均在0．04～4．0ng／mL之间，相关系数为0．9976～0．9999，回收率范围为83．3％～96．1％，相对标准偏差为2．1％～7．8％。与传统的液液萃取相比，单滴溶剂萃取不仅准确度、精密度相当，而且还具有省时、省溶剂的优点。     

海藻多糖的组成及结构光谱分析

海藻多糖具有抗凝血等多种生物活性,其活性与多糖的组成结构有关。本文对近年来红藻、褐藻及少量绿藻多糖的单糖组成及含量研究以及FT-IR和12^C NMR两种主要光谱手段对多糖结构研究的结果进行了介绍。     

应用Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应测定还原性物质Vc

在pH 2～3的溶液中,低浓度Fe^2＋与K3[Fe（CN）6]反应产生的蓝色沉淀为近似真溶液,最大吸收波长为710 nm.形成的近似真溶液吸光度随静置时间变化而逐渐变大,30 min后吸光度变化缓慢.K3[Fe（CN）6]过量时,Fe^2＋浓度与吸光度呈很好的线性关系.Fe^2＋浓度较大时,易形成絮状沉淀.在pH 2～3的Fe^3＋-K3[Fe（CN）6]体系中,加入Vc能将Fe^3＋还原成Fe^2＋,进而与K3[Fe（CN）6]反应,30 min后测定蓝色拟真溶液的吸光度,Vc的量与溶液的吸光度同样有很好的线性关系,线性相关系数R〉0.999,检出限为0.94μg.     

醋酸泼尼松中乙酸乙酯残留量的测定

本文采用气相色谱法测定醋酸泼尼松中乙酸乙酯的残留量.乙酸乙酯含量在0～12.88μg/mL范围内线性良好,r=0.999 8,检出限为0.92 μg/mL,相对标准偏差在1.02%～1.73%范围之间,回收率在96.8%～105.4%之间.该方法简便、快速、准确.