三核钼原子簇化合物的红外光谱

本文考察了自己合成的含μ_3氧和μ_3硫原子的三核钼原子簇化合物的红外吸收光谱。提出了关于Mo-(μ_3-O)振动频率的归属的见解,同时讨论了Mo-(μ_3-S)的振动吸收频率。由特殊基团振动频率的归属可以迅速确定簇合物中所含有的特殊结构单元,因而有可能利用红外光谱法预测簇合物的构型、监测簇合物的合成过程,并推论簇合物的基本组成。     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C3H2O4)(H2O)4][Cr(C3H2O4)2(H2O)2]·4H2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C₃H₂O₄)(H₂O)₄)][Cr(C₃H₂O₄)₂(H₂O)₂]·4H₂O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

电位滴定测定富锂锰基正极材料中锰

采用盐酸、硝酸溶解样品,加入焦磷酸钠溶液并调节溶液pH为6.0~7.0。用高锰酸钾标准溶液滴定至电位滴定仪上,根据消耗的高锰酸钾标准溶液的体积计算样品中的锰含量。探究了焦磷酸钠用量、溶液pH、共存元素等对测定锰含量的影响。在最优的实验条件下,方法的相对标准偏差在0.13%~0.22%之间,加标回收率在99.8%~100.5%之间。本方法是富锂锰基正极材料中质量分数10%~60%的锰测定的理想方法。     

STUDIES ON THE RELATIONSHIP BETWEEN IR SPECTRA AND STRUCTURE OF SOME LINEAR Mo—Fe—S CLUSTERS.Ⅱ.LINEAR RELATIONSHIP BETWEEN SOME STRETCHING VIBRATION FREQUENCIES AND BOND DISTANCES

<正> The relationships between stretching vibration frequencies (v) and distances (r) of the bonds Mo-S and Fe-Cl in ten compounds have been investigated- It is found that vMO-S is linearly related to rMo-s. This provides a convenient method to obtained bond distance data for some cluster compounds whose molecular structures could not be determined by X-ray analyses, The linear relationship between vFe-cl and rFe-cl is also discussed. The near-linear relationships of vvs. rFe-Mo and vFe-sb vs. rFe-Mo demons-trate that the formation of Fe-Sb bond has an important influence on the formation of Fe-Mo bond and the Fe-Mo distance may be estimated from v values.     

利用紫外、可见光谱探索固氮酶活性中心模拟元件物的组合反应——Ⅰ.溶剂对(Et_4N)_2[Cl_2FeS_2MoS_2]、(Mg·6DMF)[Cl_3FeOFeCl_3]及其组合反应的影响

用紫外、可见光谱考察了四种溶剂(DMF、NMF、CH_3CN、DMSO)对(Et_4N)_2(Cl_2FeS_2MoS_2](简称K_A)、(Mg·6DMF)[Cl_3FeOFeCl_3](简称K_D)及其组合反应的影响。结果表明,在DMF中,K_A与K_D基本上不反应;在NMF中,K_A分解后与K_D不反应;在CH_3CN中,K_A与K_D反应生成[Cl_2FeS_2MoS_2FeCl_2]~(2-)+FeCl_3;在DMSO中,K_A与K_D反应可能生成类立方烷铁-钼-硫原子簇化合物,为“元件设想”提供了依据。同时讨论了K_A+K_D—DMSO体系的反应机理及DMSO在反应中的作用。     

若干含硫双核低价态钼—羰基簇合物的IR和共振Raman光谱研究

研究了簇合物[Et4N]2[Mo2（CO)8（μ-SPh）2]（1）、MO2（CO）8（μ-SPh）2（2）、MO2－（CO）6（μ-SPh）2（CH3CN）2（3）、Mo2（CO）6（μ-SPh）2（PPh3）2（4）的红外和共振Raman光谱。分别对它们的特征振动频率进行了归属。研究了Mo2（CO）6（μ-SPh）2L2中L的σ给体强度和π受体强度对影响的协同效应。结果表明，在3中CH3CN的π受体强度和4中PPh3的σ给体强度对的影响起主导作用。在2、3、4中L的σ效应对的影响起主导作用。     

三核铁配合物[Fe~3(μ~3-O)(μ-O~2CH)~6(H~2O)~2(O~2CH)].2H~2O的合成、结构和性能的研究

本文合成了含μ~3-O的三核铁甲酸配合物[Fe~3(μ~3-O)(μ-O~2CH)~6(H~2O)~2(O~2CH)].2H~2O进行了元素分析、红外与Raman光谱、核磁与顺磁共振波谱分析和磁化率测定, 并作了配合物的X射线单晶结构分析。比较了同系物的结构, 且讨论了波谱及其它性能的研究结果。     

若干线型Mo-Fe-S簇合物红外光谱及其与结构关系的研究

对若干线型Mo一Fe一S簇合物[Cl2FeS2MoS2FeCl2][-2](1)、[S2MoS2FeCl2]^2^-(2)、[S2MoS2Fe(SPh)2][2-](3)、[S2MoS2FeS2Fe(SPh)2][3-](4)、[S2MoS2FeS2MoS2][3-](5)、Cl2FeS2FeCl2][2-](6)、[(PhS)2FeS2Fe(SPh)2][2-](7)的红外光谱进行了研究。通过比较它们的特征频率、结构参数和金属原子的氧化态,对νMo-St、νMo-SbνFe-Sb、νFe-SPh、νFe-Cl进行了归属。并对δS-Mo-S的归属作了初步探讨。文中讨论了MoS2Fe单元中Mo原子对νFe-Sb的影响, 通过振动频率与结构关系的研究揭示其内在联系及规律性。对两条途径的亲电诱导效应进行了讨论, 并提出一个能定性标志Fe→Mo电荷迁移大小的有用参数Δν值。