喷雾热解法制备YBO3：Eu球形发光粉

用喷雾热解两段法制备了YBO3：Eu荧光粉．其粒径分布窄(1～2μm)，为规则的球形，且在高温下不会团聚．考察了PEG浓度(聚乙二醇，分子量为10 000)对发光粉形貌和发光强度的影响、温度对结晶性和发光强度的影响、前躯体溶液的浓度对粒径大小的影响以及掺杂浓度对发光强度的影响．当PEG的浓度为0．004mol/L时．得到实心球形的发光粉，PEG的浓度过高或过低都会使小球产生破裂和空心．从而降低发光粉的发光强度；样品在700℃时开始结晶，1100℃时结晶性最好，相应的发光强度也最强；通过改变前驱体溶液的浓度．可以很容易地调控发光粉小球的粒径，控制前驱体溶液的浓度在0．07mol／L，可以得到粒径为1～2μm的球形发光粉；Eu^3 在YBO3基质中的最佳掺杂摩尔分数为10％。     

分散法制备的CuCl／ZSM—5分子筛催化上C3H6选择性催化还原NO …

研究了由分散法制备的ＣｕＣｌ／ＺＳＭ－５分子筛催化剂上丙烯在过量氧存在下选择催化还原ＮＯ反应，发现该法能使活性组份高度分散于载体上，且所制备的高负载量ＣｕＣ；／Ｈ－ＺＳＭ－５与离子交换法制备的Ｃｕ－ＺＳＭ－５相比在较低反应温度下具有更高的反应活性。     

一维链状配位聚合物[Cu(en)_2]_2[Cu(en)_2·α-As_8~ⅢV_(14)~ⅣO_(42)(HPO_4)]·8H_2O的合成与晶体结构

钒氧化合物由于其有趣的阴离子结构和在催化反应、药物化学以及材料科学等领域中的应用而受到人们的关注[1,2].近年来,一些具有1D链、2D层和3D开放骨架结构的钒氧化合物陆续被报道[3~7].由于柔软的V—O—V键和其可调变的多面体,一些金属原子(如W,Mo,P,As等)可被引入钒氧团簇而形成异构的或新的氧簇结构.在笼状的[As8V14O42]4-阴离子中可包含一些小的无机分子(如SO23-、SO42-、H2O或HPO24-)[8~14].我们[10]曾报道了[As8V14O42]4-笼内包含HPO4基团的化合物[Co(en)3]2·2H3O·[As8V14O42(HPO4)]·2H2O.本文通过在As-V反应体系…     

对本刊“关于相规的推导方法的建议”一文的意见

1956年化学通报6月号刊载了彭周人先生所写的“关于相规的推导方法的建议”一文,其中在叙述R′的关系的举例时,略有疏忽的地方,似应加以明确如下: R是系统的各纯物质间必须满足的独立的化学平衡关系的数目,R′是系统的某些纯物质的浓度变数在某些情况下必须满足的独立的限制条件的数目。在考虑有化学平衡存在时,R就是独立的化学平衡关系的数目,而R′的存在却要看系统的具体情况方能确定。彭先生在举例中说“例如2H_20=H_3O~++OH~-离解平衡中,     

手性双噁唑啉金属络合物催化N-α,β-不饱和酰基化合物与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应

研究了Inda-BOX1金属络合物为催化剂的两种缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的不对称环加成反应.研究结果表明,在催化剂存在的条件下,两反应均可得到4-位取代产物.其中N-丙烯酰基噁唑烷酮为亲偶极体时,反应的exo/endo选择性达到100/0,且exo产物的ee值高达97%; N-丙烯酰基-3,5-二甲基吡唑为亲偶极体时, exo/endo选择性为0/100,且endo产物的ee值高达98%.对亲偶极体及硝酮结构与反应选择性之间的关系进行了初步探讨.     

模拟细胞色素P-450的仿生氧化反应研究 Ⅲ.有关用TPPFe(Ⅲ)Cl及TPPMn(Ⅲ)Cl催化的环己烷充氧化反应机理的初步探讨

在TPPFe(III)Cl或TPPMn(III)Cl催化下烷烃用亚碘酰苯充氧化成醇的反应作为细胞色素P-450的模拟酶催化氧化反应已广为人知,有关这一反应的机理虽已有不少研究但迄今未有一致看法,具有代表性的有Groves等提出的通过中间体TPPM(V)Cl(1)或TPPM(IV)Cl(2)(M=Fe,Mn)再与烷烃进一步发生游离基反应的机理和Hill等提出的M=Mn时经中间体[Ar(Cl)IOMn]_2O(3)再与烷烃反应的机理。我们曾用带不同取代基的亚碘酰苯在TPPFe(III)Cl及TPPMn(III)Cl催化下对环己烷进行充氧化反应,发现二种催化     

AlPxO催化剂的制备、表征及其在邻苯二酚O-单醚化反应中的催化性能

采用沉淀法制备了AlPxO(x=0,0.33,0.5,1.0,1.5,2.0)催化剂,通过XRD,FTIR,固体核磁共振,BET,NH3-TPD和CO2-TPD等手段对催化剂进行了表征,发现n(P)/n(Al)对催化剂结构及表面酸碱性质有很大影响.考察了AlPxO催化剂上以邻苯二酚和甲醇为原料,采用气相法一步合成愈创木酚的反应性能,并研究了催化剂表面酸碱性质对反应活性和选择性的影响.结果表明,催化剂表面同时存在一定量的弱酸和弱碱中心有利于提高愈创木酚的收率.     

一维链状配位聚合物[Cu(en)2]2[Cu(en)2α-AsⅢ8VⅣ14O42(HPO4)]·8H2O的合成与晶体结构

钒氧化合物由于其有趣的阴离子结构和在催化反应、药物化学以及材料科学等领域中的应用而受到人们的关注[1,2].     

三(羟甲基)甲基甘氨酸合镍(II)配合物的结构及其与生物分子的作用研究

合成了配合物[Ni(tricine)₂]•6H₂O单晶, 其中, tricine为三(羟甲基)甲基甘氨酸. 配合物属于单斜晶系, P2(1)/n空间群, 配体以一个氮原子和二个氧原子与中心Ni^2＋离子配位, 生成八面体构型配合物. 配合物分子之间靠丰富氢键形成稳定的二维结构. 用紫外光谱方法测定了该配合物与鱼精DNA、腺苷三磷酸和腺嘌呤的作用情况, 并就相互作用机理进行了初步分析.     

基于Stackelberg博弈的时变双层交通分配模型

提出一个时变双层交通分配模型,其中上层网络管理者设立了一个路段的最大排队长度,其目标是使由网络流和排队长度定义的总出行时间最小.目标函数在离散时段内以路段流量和排队长度作为决策变量,同时考虑不同类型的信号交叉口延误的影响.下层网络用户的反应依赖于上层管理者的决策,其选择是使自身感知阻抗最小的路径,服从一个基于成对组合Logit的路径选择模型,构成一个成对组合Logit的均衡分配问题.结合了交通分配和流传播方法,将其表示为一个均衡约束下的双层数学规划问题,形成了一个Stackelberg非合作博弈.使用遗传算法求解该双层规划问题,并采用实证分析来表现模型的特征和算法的计算表现.结果表明路径重叠、路段流量、路段排队长度等因素对网络均衡流分布均有显著影响.