7，7，8，8－四氰基对苯醌二甲烷与邻菲咯啉稀土配合物的合成和表征

７，７，８，８－四氰基对苯醌二甲烷与邻菲咯啉稀土配合物的合成和表征张明杰，聂玉敏，史志勤，张文胜，梁惠来（天津大学化学系天津３０００７２）（天津大学电子工程系天津）关键词四氰基对苯酮二甲烷，邻菲咯啉，镧配合物，钕配合物，合成７，７，８，８－四氰基对苯...     

1(R),2(R)-二(2-苯并咪唑)乙二醇四核铜(Ⅱ) 配合物的合成与晶体结构

合成了一种新配合物1（R）,2（R）－二（2－苯并咪唑）乙二醇四核铜（Ⅱ[Cu4(bbmed)4Cl2L2].Cl2(CH3OH)5(H2O)2(L=MeOH或H2O,Hbbmed=1(R),2(R)-二（2－苯并咪唑）乙二醇,bbmed表示去质子后的配体）简称Cu( Ⅱ）-bbmed)。该晶体经X－射线衍射确定为正交晶系,空间群C221（20）,晶胞参数a=1.7424(5),b=2.4942(7),c=3.8887(11)nm,V=16.900(8)nm^3,Z=4,Dc=1.427g.cm^-3,F(000)=7472,并对它进行了元素分析、IR、^1H NMR及ESR表征。     

杂芳基乙烯光化学反应的研究 2: r-1, c-2, t-3, t-4-1, 3-二(4-甲基苯基)-2, 4-二(4-吡啶基)环丁烷的结构及光解反应

通过反-1-(4-甲基苯基)-2-(4-吡啶基)乙烯(E-MEP)在稀盐酸中的光二聚反应得到了接近定量的标题化合物(DMDPC)。用元素分析,IR, UV, 1H NMR和MS表征了其结构, 并用X射线衍射法测定了DMDPC的晶体结构。DMDPC属单斜晶系, 空间群为P21/c, 晶胞参数a=1.1376(6), b=1.7379(8), c=1.1590(5)nm, β=106.16(4)ⅲ, Z=4。由于四元环同侧苯环和吡啶环的相互排斥作用, DMDPC采取蝶式构象。研究发现, DMDPC在短波紫外光照射下易发生开环反应; 同时还发现,E-MEP与其顺式异构体(Z-MEP)间的反-顺异构化平衡受照射光波长控制。     

8-羟基喹啉(HQ)钇、镍离子加合物[YQ(HQ)2][NiQ3](ClO4)的合成及晶体结构

合成了标题化合物并测定其晶体结构,该晶体为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=16.972(4)Å,b=14.128(3)Å,c=22.615(4)Å,β=103.16(2)°,V=5280.14Å,F(000)=2264,Z=4。钇和镍均为六配位多面体取畸变八面体构型。讨论了[YQ(HQ)₂][NiQ₈](ClO₄)的红外光谱。     

[Tb(CH3COO)3(H2O)2]2的合成及其结构测定

2-羟基吡啶、希土高氯酸盐和乙酸钴在乙腈中反应,制备了九配位化合物[Tb(CH₃COO)₃·2H₂O]₂该晶体为三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=8.870(4)Å,b=9.247(1)Å,c=10.586(1)Å,α=65.13(1)°,β=64.43(2)°,γ=62.16(4)°,V=665.97ų,Z=1,F(000)=394。测定了配合物的红外光谱。讨论了它的生成机制。     

三(8－羟基喹啉)镍(Ⅱ)合高氨酸钠Na[NiQ2(HQ)](ClO4)的制备和晶体结构

在使用8-羟基喹啉为配体试图制备钆和镍的异双核配合物时,分离出Na[NiQ₂(HQ)](ClO₄)单晶,首次测定了它的晶体结构.Rane等曾从NiQ₂·2H₂O的晶胞参数推测出NiQ₂·2H₂O的键参数^[1].最近我们将高氯酸钇、醋酸镍和8-羟基喹啉在丙酮中反应,制备了[YQ(HQ)₂][NiQ₃(ClO₄),并测定了它的晶体结构^[2].     

一种简易的光活性1，1′－联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的1，1′－联二萘酚拆分剂L－TAC－TMEDA（收率75％，86％ ee）和L－PAC（酒石酸）－TMEDA（收率67％，71％ee)，同时以L－PAC（脯氨酸） 、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂，在空气中催化剂量为1.5mol时，用氧化耦 合方法不对称合成了光活性联二萘酚，收率70％，35％ee，且回收的催化剂不需活 化，可直接重复使用。     

面包酵母在不对称合成中的应用

总结了近期面包酵母在不对称合成中的应用进展，着重介绍了面包酵母在还原反应方面的应用。     

铜(II)酪氨酸乙酯络合物催化一锅法合成S(-)-1,1-′联萘-2,2′-二酚

利用“一锅法” ,以L 酪氨酸乙酯为原料和铜 (II)反应生成络合物 ,不对称催化氧化偶合 2 萘酚合成S ( -) 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚 ,选择最佳反应条件 ,可使化学产率达到 67%,光学产率达到 62 %.