四环素类抗菌素碱性降解荧光增敏作用研究

四环素类抗菌素的碱性溶液(KOH)在沸水浴中加热一定时间而发生降解,其降解物的荧光激发光谱和发射光谱均发生改变,且荧光强度较四环素类抗菌素本身的天然荧光增强5～190倍,认为发生了分子内亲核断环反应,生成具有内酯结构的降解物,此降解物内酯结构中氧原子上孤对电子与共轭π电子相互作用.使分子中共轭电子体系的离域性增大,荧光增强.     

A New One-dimensional Complex Assembled by 4-Nitrobenzoic Acid and Bis(imidazol) Ligands:Syntheses,Structures and Theoretical Calculations

A new Zn(Ⅱ)coordination polymer,[Zn(nba)_2(mbix)]_(2n)(1,Hnba=4-nitrobenzoic acid,mbix=1,3-bis(imidazol-1-ylmethyl)-benzene),was synthesized and characterized by elemental analyses,IR spectra,TG,fluorescence spectroscopy,single-crystal and powder X-ray diffractions.It belongs to the triclinic system,■ space group,with a=9.341(2),b=13.029(3),c=23.660(6)?,α=99.603(6)°,β=90.461(6)°,γ=90.597(5)°,V=2838.9(12)?~3 and Z=2.It shows one-dimensional chains which are further linked by C–H···O hydrogen bonds andπ-πstacking interactions to yield a three-dimensional supramolecular structure.In addition,the Natural Bond Orbital(NBO)was analyzed in using the PBE0/LANL2DZ method built in Gaussian 09 Program.The calculation results indicated obvious covalent interaction between the coordinated atoms and Zn(Ⅱ)ion.     

内蒙古牧区蒙、汉族人发铜、锌、铁、锶及钙的X-射线荧光光谱法测定

用X-射线荧光光谱法，测定了387例内蒙古牧区蒙古族、汉族成人和儿童的发中铜(Cu)、锌(Zn)、铁(Fe)、锶(St)及钙(Ca)的含量，对同一地区蒙、汉族成人间，成人及儿童间发中五种元素含量进行了比较分析。结果表明：蒙汉族成人发中Cu，Zn、Fe含量不受种族及饮食习惯的影响，其含量无显著性差异；蒙汉族成人发中Sr和Ca含量存在着相平行的显著差异；牧区儿童发Zn含量与牧区成人发Zn含量差异无显著性意义，提示牧区儿童不缺Zn，可能与多动物性食物有关；牧区儿童发中Cu、Fe、Sr、Ca均显著低于牧区成人、可能与儿童发育旺盛和Zn摄入量高对Cu、Fe吸收发生抑制有关。     

HNCS与C_2H(X~2Π)反应微观动力学的理论研究

用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311 G鄢鄢方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311 G鄢鄢方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250～2500K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2Π)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应.     

烷基吡啶及氯化铝正负离子结构的密度泛函研究

采用量子化学密度泛函方法对N-烷基吡啶阳离子和阴离子AlCl4-,Al2Cl7-和Al3Cl10-进行了全优化计算,得到了阴阳离子的几何构型和净电荷分布.计算发现,吡啶环上的电子数符合4n 2规则,具有芳香性.吡啶阳离子的LUMO轨道主要由环上原子的2pz所贡献,是反键π分子轨道.AlCl4-,Al2Cl7-和Al3Cl10-的HOMO轨道主要由Cl原子的2px所贡献.推测吡啶阳离子的LUMO与阴离子的HOMO相互作用形成离子液体分子.     

有机溶剂性质及其水含量对酶催化合成含D－氨基酸残基的二肽衍生物的影响

有机溶剂性质及其水含量对酶催化合成保护的寡肽及其衍生物有显著影响。系 统地研究了有机溶剂性质及在不同有机溶剂中水含量对α－胰凝乳蛋白酶催化合成 含D－氨基酸残基的二肽衍生物产率的影响。用α－胰凝乳蛋白酶、枯草杆菌蛋白 酶和嗜热杆菌蛋白酶在有机溶剂中催化合成了一系列保护的二肽及其衍生物，并研 究了水含量对反应产率的影响，得到了十分有意义的结果。     

异硫氰酸荧光素-牛血红蛋白化学发光反应的研究

研究了在碱性介质和阳离子表面活性剂CTMAB存在下,NaClO氧化异硫氰酸荧光素-牛血红蛋白标记物的化学发光行为和化学发光反应的条件,提出了反相流动注射化学发光测定牛血红蛋白的新方法.该法测定牛血红蛋白线性范围为0.26～12.8μg/mL,检出限为0.128μg/mL.     

内蒙古牧区老年冠心病患者血清Zn,Cu,Ca,Mg的测定及临床意义

用薄样Ｘ射线荧光光谱法测定较区９１老年冠心病患者及６３名老年健康人血清Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｍｇ、四种元素的含量。结果表明：牧区老年冠心病患者血清中Ｚｎ、Ｃｕ、含量与健康组比较无显著差异，但两者的比值高于对照组，可能与牧区牧民饮食习惯有关；老年冠心病组血清Ｃａ、Ｍｇ含量显著低于对照组。     

N-取代螺旋共轭化合物非线性光学性质的理论研究

以量子化学半经验AM1方法优化几何构型为基础，采用FF／AMl和INDO-SOS方法计算了N-取代螺旋共轭化合物的非线性光学系数，讨论了N原子不同取代位置对螺旋共轭体系结构、电子光谱、非线性光学系数的影响．计算结果表明，N杂原子的引入可改善体系的非线性光学性质，所设计的分子具有较大的二阶非线性光学系数和较好的透明性．     

张子高教授诞辰一百周年纪念会隆重举行

张子高先生(1886—1976)是我国著名的化学家、化学教育家和化学史家,为我国教育事业和化学史研究做出了贡献。为隆重纪念这位化学界的先驱者,中国化学会与清华大学联合举行纪念会及学术报告会。化学会理事长唐有祺、清华大学校长高景德在纪念会上讲了话,杨根介绍了张老的生平业绩,严济慈、柳大纲、袁输青、张青莲等在发言中缅怀了张老的为人和成就。