3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体的合成与表征

将含能化合物3-氨基-4-氯肟基呋咱(ACOF)在低温下用稀碱处理后发生过渡中间体3-氨基-4-氰基呋咱氧化物(ACFO)的二聚关环反应合成了新型呋咱类含能化合物3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体(DAFF iso-m er),产率达66.3%。培养了DAFF isom er的单晶。用四圆单晶X-射线衍射仪,1H NMR,13C NMR,IR,MS及元素分析对其结构进行了表征。结果表明:DAFF isom er晶体属三斜晶系,空间群P-1,分子呈平面构型,层状晶体内存在分子内和分子间氢键,晶胞堆积层间不存在氢键。     

小尺寸、单分散Cd2+掺杂β-NaLuF∶Yb,Er上转换纳米晶的合成

采用改进高温热分解法合成了Cd2+掺杂NaLuF4∶Yb,Er纳米晶体,研究了Cd2+对晶相形成和发光强度的影响,采用CASTEP计算不同掺杂浓度下β-NaLuF4∶Yb,Er的形成能.在掺杂浓度为6mol;时合成的纳米晶荧光强度最强,其相较于未掺杂时增加了2.6倍,此时平均尺寸为23 nm左右.随后通过控制添加合适比例和含量的分散剂,解决了晶体易团聚的问题,得到了平均尺寸为18 nm的结晶度高、分散性好的上转换纳米晶.通过二氧化硅壳层的包覆,降低了Cd2泄露引起的毒性反应,表明在浓度较低时呈现出低毒性,满足了上转换纳米晶在医用材料领域应用的要求.     

催化动力学荧光光度法测定痕量铜

在氨性介质中,铜对H2O2氧化次甲基蓝褪色反应有强烈催化作用。研究发现,次甲基蓝的氧化产物在紫外线照射下发出强荧光,据此建立一种测定痕量铜的催化动力学荧光光度法。本法检出限达0．02ng／mL,铜的质量浓度在0～6ng／mL范围内与相对荧光强度（△F）有良好线性关系。     

3，3’-二氨基-4，4’-偶氮呋咱及其氧化偶氮呋咱的合成

含有硝酰氧基和硝胺基团的含能化合物，对撞击、摩擦和静电火花的刺激相当敏感，而含有呋咱、偶氮、氧化偶氮和C-NO2等基团的杂环含能化合物的感度较低，以呋咱基团为基的含能衍生物由于具有能量密度高、标准生成焓大、氮含量高和耐热性能优良等优点，目前已成为重要的高能量密度材料。     

Fabrication and Magnetic Properties of Co-Doped TiO2 Powders Studied by Nuclear Magnetic Resonance

Co0.04 Ti0.96O2 powders are fabricated by sol-gel method. The structure and magnetic properties are investigated under different annealing conditions systematically with emphasis on the influence of oxygen pressure. Pure anatase structure was acquired for all the samples annealed at 450℃ for one hour. The samples annealed in air exhibit evident room-temperature ferromagnetism (RTFM) with a small magnetic moment of 0.029μB per Co atom and coercivity Hc of 26 Oe, while the samples annealed in vacuum have strong RTFM with a larger magnetic moment of 1.18μB per Co atom and Hc of 430 Oe. The zero-field spin echo nuclear magnetic resonance spectrum of ^59Co is obtained to prove the existence of Co dusters in the latter samples, implying that the Co dusters are responsible for the strong RTFM in the samples annealed in vacuum. No Co cluster could be observed using both XPS and NMR techniques in the samples annealed in air, implying that the RTFM found in these sample sis intrinsic.     

长链单不饱和脂肪醇乙酸酯的红外和拉曼光谱研究

本文研究了鳞翅目昆虫性外激素——长链单不饱和脂肪醇乙酸脂系列化合物的红外和拉曼光谱。对主要谱带进行了归属。探讨了十一种系列化合物在室温液态和低温固态的光谱差异,得到了某些特征带与链结构的关系。结合其它物理性质,它们可用于估计同系物的双键位置和链长。     

Ce掺杂Bi2MoO6/TiO2纳米纤维异质结的制备及可见光催化性能

以静电纺丝技术制备的TiO_2纳米纤维为基质,通过溶剂热法制备了异质结型稀土Ce掺杂Bi_2MoO_6/TiO_2复合纳米纤维。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)以及荧光光谱(PL)等分析测试手段对样品的物相、形貌和光学性能等进行表征。以罗丹明B为模拟有机污染物,研究了样品的可见光催化性能。结果表明:在稀土掺杂样品中,Ce离子进入Bi_2MoO_6晶格,部分取代Bi3+,导致晶胞膨胀,晶格畸变,形成缺陷;与TiO_2复合形成异质结,有利于光生电荷的产生、转移和有效分离,从而提高TiO_2纳米纤维的光催化活性。可见光照射180 min,罗丹明B的降解率达到95.1%。经5次循环光催化降解活性基本不变,样品具有良好的光催化稳定性。     

邻硝基叠氮苯分解机理的PM3-MO方法研究

运用ＰＭ３ＭＯ方法对邻硝基叠氮苯分解反应的“氧化呋咱型”、Ｎ—Ｎ２断裂和Ｃ—ＮＯ２均裂“自由基”机理进行了计算研究，求得反应活化能分别为１１９．１８５、１５８．３２６和２３１．００ｋＪ／ｍｏｌ，前者小于后二者且与实验值（１０９．７４ｋＪ／ｍｏｌ）接近，从而支持标题物将优先分解形成氧化呋咱化合物．此外，讨论了“氧化呋咱型”机理下反应过程中的成键和断键情况，并基于计算发现苯环上的硝基数目和位置对该反应的活化能影响不大．     

新型有机镁试剂的研究进展

介绍了双格氏试剂、镁杂碳环化合物和含有多官能团的格氏试剂的制备、反应化学及在有机合成中的应用等。     

乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷反应的CIDNP效应

化学诱导动态核极化(CIDNP)巳广泛地用于研究溶液中的各种自由基反应。CIDNP研究表明,在Grignard试剂的生成以及Grignard试剂与卤代烃的反应中,很多是按自由基历程进行的。我们曾报道,乙烯基溴化镁(1)与三苯基氯甲烷(2)反应时,生成三苯基甲烷(4)和乙炔(5),并检测到反应溶液中三苯甲基自由基的ESR谱;1与二苯基氯甲烷(6)反应生成1,1,2,2-四苯基乙烷(7),二苯基甲烷(8),3,3-二苯基丙烯(9),1,3-丁二烯(10)和溴乙烯(11),并提出这些反应可能是通过自由基中间体进行的。为了进一步探讨反应机理,我们对题目化合物的反应进行了CIDNP实验,取得了一些很有意义的结果。