经高温活化焙烧的B2O3/ZrO2催化剂的织构/结构和表面酸性

利用BET、XRD、FT-IR、XPS、FT-Raman和NH3-TPD等表征手段,研究了B2O3含量(0%~19.3%)对700℃活化焙烧的B2O3/ZrO2催化剂的织构/结构和表面酸性的影响.催化剂的比表面积随B2O3含量先增大后减小,其中4.1%-B2O3/ZrO2的比表面最大.四方相ZrO2的含量也随B2O3含量先增大后减小,在B2O3含量为11.7%~15.8%时出现最大值;四方相ZrO2的晶粒尺寸随B2O3含量的变化规律与此正好相反.ZrO2载体表面上的氧化硼主要以BO3为基本结构单元,催化剂表面B/Zr原子比随B2O3含量增加而变大.B2O3/ZrO2表面的总酸量、弱酸量、中强酸量和强酸量随B2O3含量先增大后减小,在B2O3含量为8.3%时出现最大值,但中强酸中心的百分含量随B2O3含量递增.表面B/Zr原子比与中强酸中心百分含量之间的顺变关系,预示以BO3为基本结构单元的B2O3是中强酸中心的主要贡献者.B2O3/ZrO2表面酸性与催化性能之间的关系显示,这些中等强度的酸中心是催化环己酮肟贝克曼重排反应的活性中心.     

具有生物活性的芳香族腙类衍生物的合成与表征

在冰盐浴条件下, 芳香族重氮盐与活泼亚甲基化合物反应, 合成了六种新芳香族腙类衍生物. 产物经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, 元素分析表征, 其中3b和3e经X射线单晶衍射测定, 确认了其化学结构.     

高效液相色谱法分离测定三苯氧胺柠檬酸盐Z、E异构体

三苯氧胺柠檬酸盐(Tamoxifen citrate)有两种异构体。 临床试验表明,Z式盐具有抗癌作用,对治疗晚期乳腺癌、子宫癌等有一定疗效。而E式盐则具有相反的药理活性。在合成Z式盐时很难完全除去E式盐.为保证药品质量,美国药典规定三苯氧胺药物中的E式盐含量必须控制在1.0％以下。 三苯氧胺柠檬酸盐的Z、E异构体.由于化学性质极为相似,因而分离测定有一定难度。美国药典采用反相离子对色谱法分离测定该异构体。国内     

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of Chlorodibenzyltin(IV) Complex with Dithiomorpholinocarba-mate Ligand

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＯｒｇａｎｏｔｉｎ(ＩＶ)ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｅｒｅｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄａｓｂｉｏ ｃｉｄｅｓ,ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓａｎｄｉｎｉｎｄｕｓｔｒｙａｓｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａ ｌｙｓｔｓ.1 6 Ｍｏｒｅｒｅｃｅｎｔｌｙ ,ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆａｌｋｙｌｔｉｎ(ＩＶ)ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈＮ ,Ｎ ｄｉａｌｋｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａ ｍａｔｅｌｉｇａｎｄｓｈａｖｅｂｅｅｎｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｆｏｒｔｈｅｉｒａｎｔｉｔｕｍｏｕｒａｃｔｉｖｉｔｙ.7,8…     

三苯基锡（IV）哌啶氨荒酸酯的合成及结构研究

利用三苯基氯化锡和哌啶氨荒酸钠反应，合成了三苯基锡(IV)哌啶氨荒酸酯。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。结果表明，化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。     

离子型化合物{[Ph2Sn]2[2,6-Py(CO2)2]3H2O}2-[HNEt3]+2 的合成及晶体结构研究

在三乙胺作碱的条件下 ,用三苯基氯化锡和 2 ,6 -吡啶二甲酸以 1∶ 1摩尔比反应 ,合成了离子型有机锡化合物 { [Ph2 Sn]2 [2 ,6 -Py( CO2 ) 2 ]3 H2 O} 2 - [HNEt3 ]+2 。用 X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为单斜晶系 ,空间群 P2 1 /n,a=1 .70 73( 7) nm,b=1 .74 47( 7) nm,c=2 .4 333( 1 0 ) nm,β=1 0 9.6 94 ( 7)°,Z=4 ,V=6 .82 4 ( 5 ) nm3 ,Dx=1 .2 82 g/cm3 ,μ=0 .793mm- 1 ,F( 0 0 0 ) =2 6 96 ,R1 =0 .0 5 6 3,WR2 =0 .1 5 39。化合物中两个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型     

2,6-双[4-(4''''-氨基-苯氧基)苯甲酰基]吡啶的合成研究

通过芳香二胺和芳香二酐的缩聚反应,能够得到以酰亚胺环为结构特征的芳杂环聚合物、即聚酰亚胺.因其突出的耐热性能及优异的综合性能,聚酰亚胺已被广泛用于航天航空、国防以及微电子器件封装等高精尖技术领域[1,2].对于聚酰亚胺的合成、加工及应用性能的改进而言,所用芳香二胺或芳香二酐单体分子的组成与结构将具有决定性作用,故含有特定组成与结构新单体的设计与合成是十分重要的.考虑到吡啶环具有较高的耐热、耐氧化稳定及其与极性溶剂的亲和性[3],以及本实验室近年来在吡啶环单体合成方面的研究积累[4,5],本文应用傅-克酰基化反应、苯的亲核取代及还原反应原理,按Scheme 1所示设计路线,合成了聚合级的含有柔性醚键与极性羰基的新型含吡啶环二胺单体,即2,6-双[4-(4'-氨基-苯氧基)苯甲酰基]吡啶,其组成与结构已通过FT-IR,NMR,MS及元素分析证实.     

主链含吡啶环的聚合物

介绍了国内外有关主链含吡啶环聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚吡咙、聚酯以及聚氨酯等芳杂环或杂链高分子的研究，特别着重于含吡啶环的二元酚、二元酸、二元胺、四元胺类单体以及主链含吡啶环聚合物的分子设计、合成反应、结构与性能表征等。     

N,N-二乙基氨荒酸铋化合物(Et2NCS2)2(NO3)Bi(NO3)-Bi(S2CNEt2)2(HOCH3)的合成及晶体结构

利用硝酸铋和N,N-二乙基氨荒酸盐反应,合成了新型铋的N,N-二乙基氨荒酸衍生物(Et2NCS2)2(NO3)Bi(NO3)Bi-(S2CNEt2)2(HOCH3).通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了该化合物的分子和晶体结构.结果表明,化合物的晶体为三斜晶系空间群P1,晶胞参数:a=0.9880(3)nm,b=1.2778(3)nm,c=3.1993(9)nm,α=89.888(4)°,β=85.728(4)°,γ=89.824(4)°,Z=4,V=4.0277(19)nm3,Dc=1.925 g/m3,μ=9.183 mm-1,F(000)=2248,R1=0.0525,wR2=0.0546.该化合物中存在2个不同的铋原子,它们分别为配位数7和8的畸变五角双锥和十二面体构型.在晶体中,通过相邻分子间的S…S弱相互作用和氢键作用,形成了一维链状结构.     

2,6-二[4''''-(3",4"-邻苯二甲酸酐苯氧基]苯基吡啶二甲酮的合成

芳香四酸二酐是有机芳杂环高分子如聚酰亚胺、聚吡咙等耐高温高分子的主要单体之一,但是由目前市售芳香四酸二酐所得芳杂环高分子多具有难溶难熔、不易加工的缺陷.因此,借助分子设计原理并应用有机合成手段,合成新型四酸二酐单体进而实现目标芳杂环高分子的改性研究则是十分重要的[1].合成具有柔性键、非共平面芳环取代基、含氟取代基、以及极性吡啶环等新型单体,既可保持聚合物的耐热性,又可改善其溶解性,赋予其优异的综合性能[2,3].本文依Scheme 1所示的设计路线,合成了聚合级的含有柔性醚键与极性羰基的新型含吡啶环四酸二酐单体、即2,6-二(4'-(3",4"-邻苯二甲酸酐苯氧基)苯基)吡啶二甲酮,其组成与结构已通过FT-IR,NMR,MS及元素分析证实.