单氢钌配合物催化氢化苯乙烯的位阻效应

研究了溶剂分别为 THF, H2O/THF, CH3CN/THF以及ROH/THF (R＝Me, Et, iso-Pr, tert-Bu)条件下TpRuH(PPh3)- (CH3CN) [Tp＝hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化苯乙烯生成乙基苯的反应, 发现向干燥THF体系中添加微量 H2O, CH3CN或ROH对催化反应都具有显著的促进作用. 催化机理研究表明, 小分子添加物首先取代TpRuH(PPh3)(CH3CN)中的PPh3配体形成中间体TpRuH(CH3CN)L (L＝H2O, CH3CN或ROH), 降低空间位阻, CH3CN配体随后被苯乙烯取代生成中间体 TpRuH(H2C＝CHPh)L; η2-苯乙烯插入Ru—H键后形成的Ru-烷基中间物与H2反应生成η2-H2配合物 TpRu(CH2CH2Ph)(H2)L或TpRu[CH(CH3)Ph](H2)L, 进而发生σ-复分解反应生成乙基苯完成催化循环.     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定页岩中稀土元素含量

建立了湿法消解和微波消解两种前处理方法处理页岩样品,以铑、铼为内标,采用KED-ICPMS测定页岩样品中15种稀土元素(镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和铱)。结果表明,各元素在0～100ng/mL范围内线性关系良好,相关系数在0.998以上,方法检出限在0.003～0.034mg/kg,相对标准偏差为1.3%～8.2%(n=6)。由于页岩样品中有机质含量高,湿法消解时应适当提高高氯酸和硫酸的比例。对比湿法消解和微波消解两种前处理方法,微波消解消耗试剂较少,具有更优的检出限、精密度和准确度。     

氧化铟八面体、纳米带、锯齿状纳米线和纳米链的可控合成

在N₂/H₂O混合气流中将硅片上金覆盖的金属铟颗粒加热到800 ℃制备出了不同形貌的In₂O₃纳米结构, 在距铟源不同距离处依次得到In₂O₃的八面体、纳米带、锯齿状纳米线和纳米链. 采用拉曼光谱、扫描电镜、X射线衍射和透射电镜对产物进行了表征分析. 结果表明, 八面体、纳米带、锯齿状纳米线和纳米链均为立方相单晶结构的In₂O₃. 基于气-固和气-液-固生长机理详细分析了八面体、纳米带、锯齿状纳米线和纳米链的生长过程, 提出了不同形貌In₂O₃纳米结构的生长模式.     

高效液相色谱法测定精对苯二甲酸工艺残渣中的有机物

用高效液相色谱法对精对苯二甲酸(PTA)生产过程中产生的残渣中的6种有机物如对甲基苯甲醛、苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸的含量进行测定。6种有机物测定结果的相对标准偏差为1.42%～5.45%(n=10),加标回收率为96.0%～103.5%。该方法可以应用于产品质量控制分析。     

驱动场相位扩散对三能级梯型系统无反转激光的影响

在旋波、慢变振幅近似下,求解考虑了驱动场相位扩散后的系统密度矩阵运动方程,并给出了这个三能级梯型系统稳态线性解析解.利用得到的稳态线性解析解分析驱动场相位扩散是如何影响该系统输出无反转激光的.对稳态线性解析解数值计算的结果显示:由于驱动场相位扩散会导致无反转激光增益减小;即使由于驱动场相位扩散引起的线宽足够大,在该系统中仍能够获得无反转激光;线宽往往是破坏无反转激光产生和折射率的提高;因驱动场相位扩散导致无反转激光增益的减小,并不是总能够通过增大驱动场的Rabi频率得到补偿.     

锂离子电池用聚合物/无机复合固态电解质研究进展

全固态锂离子电池由于具有安全性高、能量密度高等优势,已成为未来锂离子电池发展的必经之路.作为全固态锂离子电池的核心部件,聚合物/无机复合固态电解质同时拥有无机固态电解质和固态聚合物电解质的许多优异性能,但其也面临着诸多挑战,包括室温离子电导率低于10-3S/cm和界面阻抗大等.本文综述了聚合物/无机复合固态电解质的聚合...     

二{氧桥-二[N,N-二甲基(或乙基)氨荒酸基乙酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成及结构

利用二丁基氧化锡与N,N-二甲基氨荒酸基乙酸以及N,N-二乙基氨荒酸基乙酸反应,合成了二聚体有机锡化合物{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NMe2)]2O}2 (1)和{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NEt2)]2O}2 (2).通过元素分析,红外光谱及核磁共振谱对它们进行了表征.并用X射线单晶衍射法测定了这两个化合物的晶体结构,结果表明1为单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为a=1.3584(5) nm, b=1.9242(7) nm, c=1.4640(5) nm, β=102.505(5)°, Z=2, V=3.736(2) nm3, μ=1.490 g/cm3, F(000)=1704, R1=0.0492, wR2=0.1159. 2为三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数为a=1.1960(14) nm, b=1.3612(16) nm, c=1.3684(16) nm, α=90.969(18)°, β=105.241(17)°, γ=103.954(16)°, Z=1, V=2.078(4) nm3, μ=1.429 g/cm3, F(000)=916, R1=0.0459, wR2=0.0957.它们都是以Sn2O2四元环为中心对称的二聚体结构.但锡原子的配位方式不同,在1中,内外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型;而在2中,内环锡原子为五配位的畸变三角双锥构型,而外环锡原子为六配位的加帽三角双锥构型.     

类风湿关节炎免疫吸附剂载体-碳化树脂的制备及性能研究

以苯乙烯、丙烯腈为单体,二乙烯苯为交联剂,添加一定量的致孔剂,在水相中采用分步聚合工艺制成高分子树脂,再经高温碳化制备碳化树脂.研究结果表明,单体交联度为35%时,碳化树脂比表面积达到601m2/g.用该碳化树脂包埋DNA后对类风湿因子IgG、IgM、IgA的吸附清除率达到了52.9%、58.5%、37.0%.     

氧化石墨烯量子点对鸡卵清蛋白递送-免疫增强佐剂效力评估

利用改进的Hummers法氧化鳞片石墨,获得富含羟基和羧基的氧化石墨烯量子点(GOQDs)。通过透射电子显微镜、X射线衍射、红外光谱及拉曼光谱测试表征其理化性质。此外,利用鸡卵清蛋白(OVA)作为模式抗原,构筑GOQDs/OVA纳米疫苗并评估其载量、安全性、免疫效力等。结果显示,GOQDs/OVA纳米疫苗直径在5nm左右,具有高度的水分散性和稳定性。其对OVA的最大负载量约为 500mg·g^-1,在pH=5.5和7.4环境下24 h的释放率分别为74.65%和56.93%,表现出pH刺激响应释放性能。当GOQDs浓度在500μg·mL^-1以下时,不会引起溶血、细胞损伤、重要组织发生病变等现象。免疫后,与 OVA单独免疫对照组相比,GOQDs/OVA纳米疫苗可以诱导产生高水平的免疫球蛋白G(IgG)、免疫球蛋白G1(IgG1)及免疫球蛋白G2a(IgG2a)抗体,提高白细胞介素(IL)-1β、IL-2、IL-4和IL-6、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)和γ干扰素(IFN-γ)的分泌,同时促进脾中辅助性(CD4⁺)和细胞毒性(CD8⁺)T淋巴细胞百分比的增加。     

铅锡合金薄层电沉积形态研究

研究铅锡合金薄层电沉积物的形态及其形态随电解液含不同铅锡离子浓度的转变.实验表明,沉积物呈现出不同的形态,包括枝晶型、分枝型、密枝型、分叉型和线状型.这些形态变化从根本上是由于晶体生长各向异性的变化和沉积物的生长速率不同造成的.