全文获取类型
收费全文 | 639篇 |
免费 | 200篇 |
国内免费 | 152篇 |
专业分类
化学 | 415篇 |
晶体学 | 15篇 |
力学 | 49篇 |
综合类 | 17篇 |
数学 | 114篇 |
物理学 | 381篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 17篇 |
2022年 | 29篇 |
2021年 | 29篇 |
2020年 | 17篇 |
2019年 | 34篇 |
2018年 | 43篇 |
2017年 | 23篇 |
2016年 | 23篇 |
2015年 | 33篇 |
2014年 | 52篇 |
2013年 | 58篇 |
2012年 | 35篇 |
2011年 | 27篇 |
2010年 | 47篇 |
2009年 | 40篇 |
2008年 | 46篇 |
2007年 | 46篇 |
2006年 | 42篇 |
2005年 | 42篇 |
2004年 | 52篇 |
2003年 | 40篇 |
2002年 | 36篇 |
2001年 | 20篇 |
2000年 | 29篇 |
1999年 | 24篇 |
1998年 | 13篇 |
1997年 | 10篇 |
1996年 | 14篇 |
1995年 | 9篇 |
1994年 | 8篇 |
1993年 | 4篇 |
1992年 | 2篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 4篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1965年 | 1篇 |
1964年 | 1篇 |
排序方式: 共有991条查询结果,搜索用时 203 毫秒
221.
222.
223.
酯类在有机合成中作为基础材料广泛地应用于精细化学品,农用化学品,药物等的生产中.传统生产酯的方法需要用到羧酸,酸酐,酰卤或酮类,并经过多步反应完成.往往会造成原材料的浪费,并伴随副产物的产生.因此用醇代替酸或其衍生物与另一种醇反应直接氧化酯化合成相应的酯具有很大的经济意义.目前已有基于贵金属(如钌,钯和金)的将醇类直接氧化为酯类的催化剂的研究,但是贵金属的价格及其有限的资源限制了其在实际生产中的应用.从经济发展和环境保护的角度出发,开发基于非贵金属的用于醇氧化酯化的催化剂有重要意义.近年来,碳材料由于成本低、稳定性高、电化学性能优异的特点而广泛应用于材料、化学催化和电化学催化等领域.此外,杂原子和金属的引入可以在一定程度上调节材料的组成,电子结构和表面物理化学性质而进一步构建新的活性位点,增强碳材料的催化性能.另外,由于多孔碳材料具有较大的比表面积和多样的孔结构,作为催化剂载体比普通碳材料更优越,使得底物更容易接触活性部位,同时提高氧的传输能力.然而,活性钴物种因在热解过程中容易发生团聚而使原子催化效率降低.因此设计和制备高分散且高效的催化剂对于实现醇氧化为酯有重要意义.钴基氮掺杂碳材料是一种有潜力的能将醇直接氧化到酯的经济,高效,环保的催化剂.本文提出了一种方便,快捷,高效的醇直接氧化成酯的方法,即利用直接热解大分子前驱体制备钴改性N掺杂介孔碳材料(Co-N/m-C),用于醇直接氧化成酯反应中,其中以900 ℃下焙烧所制的催化剂活性最高.该催化剂对于苯甲醇直接有氧氧化成苯甲酸甲酯反应的TOF值高达107.6 h~(-1),远高于目前所报道的过渡金属基纳米催化剂的,这得益于超分散钴物种与材料中吡啶氮之间的强配位作用及大的介孔比表面积.对于不同结构的醇,包括苄基醇,烯丙基醇和杂环醇,也能高收率地得到相应酯,说明该催化剂具有普适性.另外,Co-N/m-C-900催化剂经循环使用六次后没有显著的活性损失,表明了该催化剂具有一定的稳定性. 相似文献
224.
以气溶胶辅助自组装的方法合成了超疏水性的有机无机杂化层状钛硅微球材料(micro sphere layered organotitanosilicate,ms-LOTS);利用扫描电子显微镜(SEM)观察材料的微球形貌,利用X射线粉末衍射(XRD)和红外光谱(FT-IR)表征材料的结构信息,并考察其在环己烯环氧化反应中的催化活性。研究发现,前驱体浓度和自组装温度是影响材料的微球形貌的关键因素,控制一定的合成条件,可以制备颗粒分布均匀、粒径为2~4μm的超疏水性层状钛硅微球材料;该材料在室温下环己烯环氧化反应中表现出良好的催化活性。 相似文献
225.
在对分光光度法测定大气降水中亚硝酸盐进行比对研究基础上,对分析方法所用重氮化剂做了优化性选择。以不同的重氮化剂,对分析方法从显色络合物的吸收光谱、校准曲线、试剂空白试验、标准样品的实际测定,以及分析方法的精密度和准确度等方面进行比对分析。根据比对分析结果,选择出最佳性能的重氮化剂。实验结果表明,以对氨基苯磺酰胺作为分析方法的重氮化剂,测定的精密度好、准确度高,降低了试剂空白,提高了测定灵敏度。从技术指标分析,作为重氮化剂,对氨基苯磺酰胺的重氮化性能优于对氨基苯磺酸,是《大气降水中亚硝酸盐测定N-(1-萘基)-乙二胺光度法》等标准分析方法中重氮化剂的最佳选择。 相似文献
226.
在本研究中,使用(~iPrC_6H_4SAg)_n作为合成银硫纳米簇合物的前驱体。当存在辅助的双膦配体1,3·双(二苯基膦)丙烷(dppp)及可溶性银盐(CF_3S0_3Ag),在超声合成条件下,获得了一例二十五核银硫簇合物Ag_(25),并借助X射线单晶衍射技术确定相应的分子结构。该银硫簇合物具有夹心三明治的骨架结构:分别由两个结构相似的圆柱体共享一个七核纯银簇所构成的金属簇平面。固态紫外可见漫反射光谱测试表明该簇合物的能级带隙为2.5 eV,属于半导体材料的范畴。固态发光测试显示,该簇合物在室温下发射绿光。 相似文献
227.
作为绿色照明光源的典型代表,白光发光二极管(LED)被誉为21世纪的新一代照明光源。而作为白光LED重要组成部分的荧光粉,对其性能要求也不断被提升。Eu~(2+)和Eu~(3+)由于其电子结构上的差别导致其截然不同的发光性质。其中,Eu~(2+)的特征发射为4f–4f跃迁,而Eu~(3+)离子的特征发射为4f–5d跃迁。为了结合两者各自的发光特性,近年来对于混合价态Eu离子的研究成为热点。混合价态Eu离子掺杂荧光粉结合了Eu~(2+)和Eu3+离子各自的发光特点,具有颜色灵活可调的优良性质。本文主要从Eu~(2+)、Eu~(3+)各自性质出发,从不等价取代、晶场调控等三个方面综述了混合价态Eu(+2,+3)离子激活的单一基质发光材料近年来的研究进展。此外,对不同方法制备的混合价态Eu离子掺杂荧光粉的发光性能及发光机理也进行了归纳总结,为无机荧光材料的发展提供了新的思路。 相似文献
228.
229.
稀土冠醚配合物的XPS研究 Ⅰ.Ln(NO_3)_3·C_(14)H_(20)O_5和Ln(NO_3)_3·C_(20)H_(24)O_6的Ln 3d_(5/2)光电子能谱及其伴峰 总被引:2,自引:0,他引:2
X光电子能谱(XPS)已成功地应用于过渡元素配合物电子结构的研究.在以往的十多年里,也用XPS研究了稀土元素及其化合物的内壳和价带谱、混合价态谱以及伴峰现象.稀土冠醚配合物的光电子能谱未见文献报道.我们按文献方法叫合成了Ln(NO_3)_23·C_(14)H_(20)O_5(La~Sm),Ln(NO_3)_3·C_(14)H_(20)O_5·3H_2O·(CH_3)_2CO(Eu,Gd)和Ln(NO_3)_3·C_(20)H_(24)O_6(La~ 相似文献
230.