Keggin型钨锗酸联咪唑盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2GeW12O40]·18H2O(1b,H2biim=2,2′-联咪唑), 并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应。 通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重-差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征。 较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响。 在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2 h的优化反应条件下,目标化合物产率达90%,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性。     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学：α,α—二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二…

由α，α－二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α，α－二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物，所有产物均经元素分析，ＩＲ＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ确证。     

α,α′-二氧代烯酮环二硫(氮)代缩酮的紫外光谱

本文研究了α，α′－二氧代烯酮环二硫（氮）代缩酮的紫外光谱，指出了它们随化学结构而变化的一些特征。     

α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩醛的NMR研究

报道了７种新的α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩醛化合物的ＮＭＲ谱。应用１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱等确定了这７种新化合物的分子结构．并对全部谱峰进行了归属．初步探讨了分子结构对化学位移的影响．     

α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的紫外光谱研究

在两种不同溶剂条件下 ,研究了 5种α ,α′ 二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的紫外光谱特性。在同一种溶剂条件下 ,比较含氮化合物与含硫化合物的紫外光谱特性 ,指出了它们随化学结构不同而变化的规律     

α，α′—二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的紫外光谱研究

在两种不同溶剂条件下，研究了5种α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的紫光光谱特性。在同一种溶剂条件下，比较含氮化合物与含硫化合物的紫外光谱特性，指出了它们随化学结构不同而变化的规律。     

N-(2-苯基-(1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲化合物的特征红外光谱

研究了N－（2－苯基－（1,2,3－连三唑－4－甲酰基）－N′－芳基硫脲化合物的芳环、碳硫双键、连三唑与酰胺等特征红外光谱,讨论了它们随化学结构而变化的一般规律,特别详细讨论了不同取代基对远程基团特征光谱的影响。结果表明离取代基直第五个基团的特征谱带仍然受到影响。这对远程光谱的研究是很有启发意义的。     

有机阳离子修饰的Strandberg型钼磷酸盐的合成、催化性能

以钼酸钠、联咪唑、盐酸胍及过量的磷酸在pH值34的水溶液中,自组装形成1个由联咪唑和胍修饰的Strandberg型钼磷酸盐化合物1{H₄(H₂biim)₅(C(NH₂)₃)₄}[H₂P₂Mo₅O₂₃]₂·8H₂O(H₂biim=2,2'-联咪唑)。 通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、热重-差热 (TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对化合物1进行表征,确定其具有稳定的有机-无机杂化的3D结构。 将化合物1用作有机化学中酮羰基保护反应的催化剂,以环己酮缩乙二醇合成为例,分别考察了催化剂用量、物料比及反应时间对反应的影响。 确定最佳反应条件为:催化剂(以Mo计)与酮的摩尔比1:300,酮醇摩尔比1:1.4,反应时间2.5 h。 在此条件下评价了化合物1对其它4种缩酮合成的催化活性,结果表明,化合物1对环己酮缩乙二醇合成反应的催化作用最佳。     

铜配合物修饰的Dawson型钨磷酸盐的合成、晶体结构和催化性能

在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H₂biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H₂biim)₂(H₂O)][{Cu(H₂biim)₂}₂(P₂W₁₈O₆₂)]·11H₂O(1)(H₂biim=2,2'-联咪唑)。 通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征。 结构分析表明,在化合物1分子中,[P₂W₁₈O₆₂]^6-单元作为双齿配体与2个Cu²⁺离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{Cu(H₂biim)₂}₂(P₂W₁₈O₆₂)]^2-,在其外部有1个游离的[Cu(H₂biim)₂(H₂O)]²⁺ 和11个H₂O分子。 H₂biim分子与杂多阴离子/H₂O分子间存在氢键,通过氢键、静电和π-π堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料。 该晶体化合物对H₂O₂和NaNO₂的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用。     

α,α''-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的晶体结构研究

α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物是一类多官能团化合物。由于其结构上的特性,近年来,已成为有机合成研究的热点之一[1~3]。多年来,我合成了一系列的α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物,对于这类特殊结构化合物的谱学性质研究,我们也曾有过详尽的报道[1~6]。为了进一步