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合成了具有[(VO)12O6B18O42]簇骼的4种新颖的多钒硼酸盐簇合物:(enH2)6H3[(VO)12O6B18O42]·13H2O(1),[Ni(en)2]6H3[(VO)12O6B18O42]·8H2O(2),[Cu(en)2]5H3[(VO)12O6B18O42][B(OH)3]2·16H2O(3)和(enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]·8H2O(4)。通过FTIR, UV-Vis DRS和荧光光谱等手段对其进行了研究,探讨了结构和性能的关系。其中,化合物(1)含有[(VO)12O6B18O42]的分立结构,环状B18O42通过8个B—(μ3—O)—V键被两个V6O18簇夹在中间;而化合物(2)是在(1)的基础上,由6个[Ni(en)2]各自通过两个Ni—(μ3—O)—B与B18O42的桥氧配位形成另一类新的分立型结构;化合物(3)和(4)的[(VO)12O6B18O42]构筑单元间分别通过[Cu(en)2]2+和无机Na+离子桥联形成二维层状结构。多钒硼酸盐簇合物的特征振动频率和这些化合物的结构相关;UV-Vis DRS表明,在205和260 nm附近出现金属氧簇化合物的荷移跃迁;用310 nm光激发, 在约415 nm处能引起由Oμ→Mo的荧光发射, 同时还研究了其荧光寿命。 相似文献
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The title compound (C6N3H18)2Ti4O4(C2O4)7(4H2O 1 (C13H22N3O18Ti2, Mr = 604.14) was synthesized by the reaction of Ti(SO4)2, H2C2O4(2H2O and N-(2-ammonioethyl)- piperazinium (AEPP) in aqueous solution. The single-crystal X-ray analysis has revealed that 1 crystallizes in the triclinic system, space group Pī with a = 9.1437(6), b = 11.4991(10), c = 11.6975(8)A, α = 96.2915(18), β = 107.998(3), γ = 104.276(4)°, V = 1110.35(14)A3, Z = 2, Dc = 1.807 g/cm3, F(000) = 618, μ = 0.815 mm-1, the final R = 0.0463 and wR = 0.1264 for 3718 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray crystal-structure analysis suggests that compound 1 consists of [Ti4O4(C2O4)7]6- anion and two protonated N-(2-ammonioethyl)piperazinium cations. The anions are linked into an infinite chain through Ti4O4(C2O4)8 by sharing the oxalates as bridging ligands. 相似文献
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测定了新合成的α位取代和β位取代的四-(4-吡啶氧基)酞菁锌配合物的UV-Vis吸收光谱、荧光光谱及激发单重态寿命、纳秒瞬态吸收光谱与激发三重态寿命.在此基础上,与相关配合物进行了比较,探讨了取代基及其取代位置对酞菁锌配合物的吸收光谱、激发单重态寿命及激发三重态寿命的影响. 相似文献
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合成了三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物:K3H[SiWⅥ12O40]·3H2O(Ⅰ),(H3O)4[H3SiWⅥ9WⅤ3O40]·2H2O(Ⅱ)和[(CH3)4N]4[SiWⅥ12O40]·4.5 H2O(Ⅲ),用FTIR,NIR FT-Raman,UV-Vis和荧光光谱等研究手段进行了光谱研究,探讨其结构与性能的关系。在这些化合物中, 阴离子相同或类似,具有孤立的[SiW12O40]簇骼基元,通过静电作用和弱的氢键与阳离子及水相连。它们的FTIR和NIR FT-Raman光谱研究表明:硅钨酸盐的特征振动频率与其结构相关,由于化合物Ⅱ中的部分W6+已被还原成W5+,使νas(WOd)振动频率降低,且簇阴离子电荷大小也明显地对νas(W—Oc—W),νas(Si—Oa),δ(Oa—Si—Oa)等产生影响;化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis光谱显示,在200和250 nm左右有紫外吸收谱带;化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以220,350和440 nm激发时,相应在350,440和520及675 nm左右产生一个或两个发射峰。 相似文献
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在水热的条件下合成了1个标题的Mo-Ni-O异核簇合物,化学式为H34Ni5Mo12O52 (Mr = 2311.10),用单晶X射线衍射方法测定了它的结构,该晶体属四方晶系,I41/amd空间群,晶胞参数为a = 15.319(2),c = 30.645(3) ,V = 7191.2(16) 3,Z = 4,Dc = 2.135 g/cm3,μ= 3.369 mm-1, F(000) = 4376, 1036个可观察衍射点(I > 2s(I)),最终结构偏离因子R = 0.0560,wR = 0.1632,S = 1.002。该化合物簇阴离子笼中心是Ni2+,由12个MoO6八面体和4个NiO6八面体通过共角和共边构成。 相似文献
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具有Keggin结构的多元杂多化合物的合成与光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文合成了一些具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多阴离子「PVxMoyW12-x-yO40」^(3+x)-的化合物(其中,x=1,2和3),并对其进行红外和拉曼光谱研究,可看到化合物的νas(M=Od)、νas(M-Ob-M)和νasM-Oc-M)的红外伸缩振动峰随着V原子数目的增加而红移;而钨原子数目的增加一般使之蓝移,但在所研究的PV2Mo9W和PV3Mo8W杂多化合物却出现略为反常 相似文献
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用FTIR, NIR FT-Raman, UV-Vis DRS和荧光光谱等对五个新型具有[(PO4)4MoⅤ6O15]12-阴离子簇的化合物: Na·(H4TETA)3·(H3O)5·{Zn[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]2} (2), (H2 en)7·(H3O)4·{Cu[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]2}·H2O (3), (H3DETA)2·(H3O)3·{Co0.5[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]}·H2O (4), [Co(H3TETA)]2{Co0.5[(HPO4)(PO4)3Mo6O15]}·3.5H2O (5)和(H3DETA)·(H3O)4·{Co1.5[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]}·0.5H2O (6), 进行研究, 并探讨其结构和性能的关系. 这些化合物具有{M[(PO4)4Mo6 O15]2}二聚体单元, 化合物2~4的二聚体间通过与有机分子和水分子的氢键形成三维网状结构; 化合物5和6的{Co[(PO4)4Mo6O15]2}二聚体间是分别通过 [CoH3TEATA]基团和CoO4四面体组成网状结构. 磷钼酸盐的特征振动频率和这些化合物的结构相关; 化合物的三个UV-Vis DRS特征谱带分别属于Od→Mo, Oμ→Mo 和O→M电荷转移; 观察到以240 nm激发, 在410 nm附近出现的由Oμ→Mo跃迁激发引起的较强的荧光发射谱带. 相似文献