Ethylene Oligomerization by 8—Aminoquinoline Nickel Dichloride Complex Supported on β—Cyclodextrin

IntroductionSincetheexcellentcapabilityoflatetransitionmetalcomplexesforolefinpolymerization ,wasdiscoveredbyBrookhart1andGibson2 ,theinterestinthesecatalystshasgreatlyincreasedinbothacademicandindustrialresearches.3Unfortunately,intheolefinpolymerizationprocessinitiatedbylatetransitionmetalcomplexes,thepolyolefinsproducedoftendepositatthereactorwallsandstirringdevice ,whichwillbedisadvantageoustothefurtherapplicationofthesecat alysts.Inordertoovercometheseproblems,theheteroge nizationoftheho…     

亲电加成取代合成杂核三金属羰基含硫原子簇及四核簇反应中间体

甲基环戊二烯基三羰基氯化钼(η~3-C_5H_4CH_3)Mo(CO)_3Cl与面桥硫羰基铁钴原子簇HFe_2(CO)_9(μ_3-S)在回流的THF溶液中发生亲电加成取代反应,获得了(η~5-C_5H_4CH_3)MoFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(η~5-C_5H_4CH_3)_2Mo_2Fe(CO)_7(μ_3-S)杂核金属原子簇。在室温条件下,甲基环戊二烯基二羰基氯化铁(η~5-C_5H_4CH_3)Fe(CO)_2Cl与HFe_2Co(CO)_9(μ_3-S)发生亲电加成反应,获得了(η~5-C_5H_4CH_3)Fe_3CO(CO)_11(μ_4-S),可认为是上述亲电加成取代反应中间体的证据。报道了它们的合成、结构和表征的结果,并对反应机理进行了推定。     

NITROSYL COMPLEXES——SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND CRYSTAL STRUCTURES OF (η~5-C_5_H_5)M(CO)_2NO AND (η~5-C_5H_5)M(μ_3-NH)(μ_2-NO)(μ_2-CO)Fe_2(CO)_6(M=Mo OR W)

Treatment of tricarbonyl cyclopentadienyl metal (molybdenum or tungsten) chloride with equal molar amounts of tricarbonyl nitrosyl iron sodium at room temperature yielded the following complexes: orange (η5-C5H5)M(CO)2NO, violet [(η5-C5H5)M(CO)3]2 and black (η5-C5H5)M(μ3-NH)(μ2-NO)(μ2-CO)Fe2(CO)6. These were separated and purified by column chromatography. The last black complexes have a new cluster-type structure with a face-bridging imido(μ3-NH) ligand which was obtained by reducing the nitrosyl (NO) group. In this paper, synthesis and characterization of the title complexes are reported along with their crystal structures which are of two types.     

Synthesis and Characterization of 2,6-Bis(imino)phenoxy Cobalt Complexes

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＲｅｃｅｎｔｒｅｓｅａｒｃｈｅｆｆｏｒｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｅｖｏｔｅｄｔｏｔｈｅｓｔｕｄｙｏｆｌａｔｅｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓａｓｍｏｄｅｌｓｙｓｔｅｍｓｆｏｒｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｒｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅ .1 3ＴｈｅｍｏｓｔｎｏｔａｂｌｅａｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｏｎｅｂｙＢｒｏｏｋｈａｒｔ,4 Ｂｅｎｎｅｔｔ,5ａｎｄＧｉｂｓｏｎｇｒｏｕｐｓ .6,7Ｔｈｅｙｉｎｄｅ ｐｅｎｄｅｎｔｌｙｒｅｐｏｒ…     

聚丙烯接枝马来酸酐/SiO_2复合载体型钛催化剂及其聚乙烯的形态研究

扫描电子显微镜(SEM)是研究材料形态、形貌的强有力工具,并广泛用于载体催化剂的研究[1～4].在工业化的烯烃聚合催化剂中,通常需要首先进行负载化,由于无机和有机载体各自具有特殊的优点并存在一些不利因素,如何利用不同类型载体进行复配获得性能优良的复合载体,已成为烯烃聚合催化剂载体化研究的一个重要方向.本工作合成了聚丙烯接枝马来酸酐(PMA)/SiO2复合载体,负载了TiCl4作为烯烃聚合催化剂,既可以避免由纯无机物为载体而引入过多的无机灰分,又能克服仅用聚合物为载体而造成的负载率不高的缺点,同时保持了无机载体固有的刚性和聚合物载体官能团多分布性的特点.该类复合载体制备工艺简单,原料易得,成本较低.为获得复合载体化催化剂形态及其对聚合产物形态影响的信息,我们采用扫描电子显微镜(SEM)跟踪催化剂和聚合物的形态,本文将报道该研究的初步结果.     

α-芳香亚胺-2-乙基-6-乙酯基吡啶金属配合物及其烯烃聚合催化研究

从国际材料市场的发展来看,结构材料是支撑国防、航空航天、信息产业、国家建设和人们生活的重要物质基础之一,其中聚烯烃树脂材料约占高分子材料产量的一半.后过渡金属(铁、钴、镍、钯等)配合物用于烯烃催化研究可追溯至上世纪七十年代,其研究结果发展成了SHOP催化体系[1],被广泛用于工业生产线性α-烯烃.然而,由于后过渡金属容易导致β-氢消除反应,影响了乙烯聚合催化的发展.     

亚硝酰基配合物——Ⅱ.(η~5-C_5H_5)M(CO)_2NO和(η~5-C_5H_5)M(μ_3-NH)(μ_2-NO)(μ_2-CO)Fe_2(CO)_6(M=Mo或W)的合成、表征和晶体结构

在四氢呋喃-甲醇介质中将环戊二烯基三羰基金属(钼或钨)氯化物与等摩尔羰基亚硝酰基钠盐在室温反应,产物经柱色谱分离和纯化得:橙色固体(η~5-C_5H_5)M(CO)_2NO、紫色固体[(η~5-C_5H_5)M(CO)_3]_2和黑色固体(η~5-C_5H_5)M(μ_3-NH)(μ_2-NO)(μ_2-CO)Fe_2(CO)_6(M=Mo或W)各两种.其中,后者是具有新颖结构的簇合物,分子中含有亚硝酰基(NO)被还原得到的亚胺基(μ_3-NH)配体.本文报道了它们的合成、表征和两种配合物X射线晶体结构研究的结果.     

后过渡金属催化乙烯齐聚与聚合进展

石化工业最重要的产品是聚烯烃,其中大部分与聚乙烯相关,α-烯烃不仅是重要的共聚单体,也是精细化工的基本原料,乙烯工业发展程度代表了一个国家石化技术的水平。后过渡金属催化剂作为新型催化体系,能够高效催化乙烯齐聚和聚合,并且乙烯聚合可制备新型聚乙烯树脂。通过对配体的修饰,提高后过渡金属配合物催化活性,增加催化体系的热稳定性,仍然是当前催化剂设计的重要课题;实现对所得聚乙烯微观结构的控制,提高聚烯烃宏观性质是产业化的重要基础。本文基于配合物催化剂配体骨架设计为基础,集中讨论了铁、钴和镍配合物用于乙烯聚合和齐聚的性质比较;特别是集中展示了我们近期研究工作,综述了后过渡金属催化剂的新进展。     

二(4-溴苯基)氧化膦的改进合成及其在水溶性膦化合物合成中的应用

选择适当的反应条件实现对环境无害的有机及催化反应是 2 1世纪化学家所面临的重要挑战 [1～ 3 ] .Kuntz研究组 1 975年开展民含水两相催化反应的研究 [4 ] ,水溶性膦配体与过渡金属 (如铑、钯和镍等 )所形成的配合物可在水 /有机两相催化体系中实现不对称氢化、烯丙型烷基化、     

粘滞性粒子动力学中的二维非自相似初值问题

研究了二维粘滞性粒子动力学中的非自相似初值问题．该初值被一圆环分为内外两块常状态．利用广义特征分析的方法和广义Rankine-Hugoniot关系,该关系是常微分方程组,一个包含狄拉克激波和真空的整体解被构造性地得到．