全文获取类型
收费全文 | 2429篇 |
免费 | 587篇 |
国内免费 | 774篇 |
专业分类
化学 | 1467篇 |
晶体学 | 98篇 |
力学 | 292篇 |
综合类 | 81篇 |
数学 | 440篇 |
物理学 | 1412篇 |
出版年
2024年 | 26篇 |
2023年 | 73篇 |
2022年 | 102篇 |
2021年 | 94篇 |
2020年 | 87篇 |
2019年 | 104篇 |
2018年 | 106篇 |
2017年 | 98篇 |
2016年 | 98篇 |
2015年 | 80篇 |
2014年 | 172篇 |
2013年 | 135篇 |
2012年 | 157篇 |
2011年 | 123篇 |
2010年 | 145篇 |
2009年 | 141篇 |
2008年 | 156篇 |
2007年 | 111篇 |
2006年 | 127篇 |
2005年 | 118篇 |
2004年 | 111篇 |
2003年 | 113篇 |
2002年 | 93篇 |
2001年 | 78篇 |
2000年 | 60篇 |
1999年 | 101篇 |
1998年 | 93篇 |
1997年 | 115篇 |
1996年 | 115篇 |
1995年 | 85篇 |
1994年 | 78篇 |
1993年 | 75篇 |
1992年 | 71篇 |
1991年 | 58篇 |
1990年 | 58篇 |
1989年 | 59篇 |
1988年 | 18篇 |
1987年 | 19篇 |
1986年 | 27篇 |
1985年 | 23篇 |
1984年 | 11篇 |
1983年 | 18篇 |
1982年 | 11篇 |
1981年 | 5篇 |
1980年 | 7篇 |
1963年 | 5篇 |
1960年 | 4篇 |
1958年 | 5篇 |
1957年 | 3篇 |
1955年 | 5篇 |
排序方式: 共有3790条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
相转移催化氧化合成苯甲酸 总被引:1,自引:0,他引:1
苯甲酸一般由甲苯氧化而成 ,工业上采用液相空气氧化生产苯甲酸[1 ] 。KMnO4氧化甲苯制备苯甲酸的方法是在实验室中最常见的一种方法[2 ] ,该法的优点是反应条件温和 ,操作简便 ;其缺点是反应时间长 ,产率低 (低于 40 % ) [3] 。为了提高KMnO4氧化法的产率 ,本文采用十六烷基三丁基溴化磷 (HDTBP)和苄基三乙基氯化铵(BTEA)作相转移催化剂氧化甲苯制备苯甲酸 ,具有时间短 ,收率高等优点。同时又考虑到HDTBP的催化效果虽然好 ,但价格昂贵 ,因此本文采用价廉易得的苄基三乙基氯化铵 (BTEA)作相转移催化剂氧化甲苯制… 相似文献
82.
83.
本文用分光光度滴定法测定了单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-α-和γ-环糊精(1)和(3)与一系列氨基酸在磷酸缓冲溶液中(pH=7.20),25.0~40.0℃时形成超分子体系的稳定常数,进而计算了配位焓和配位熵,并与单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-β-环糊精(2)的实验结果作了比较.化学计量法表明,所有的氨基酸均与环糊精衍生物形成了1:1的超分子体系.从热力学的观点,讨论了化学修饰环糊精和客体氨基酸的尺寸或形状适合、疏水效应、范德华力和氢键等几种弱相互作用力对形成超分子体系的贡献.研究结果发现,具有正电荷环糊精衍生物的吡啶基,作为一种分子探针不仅可以识别氨基酸生物分子的尺寸或形状之间的差异,而且还可以识别L/D-型手性对映体之间的差异,进一步表明了主-客体间的诱导楔合、几何互补在分子受体选择性键合底物形成超分子体系中的重要作用. 相似文献
84.
毛细管区带电泳法测定抗病毒口服液中连翘苷和梓醇含量 总被引:1,自引:0,他引:1
1 引 言抗病毒口服液是治疗病毒性疾患的口服制剂 ,具有清热祛湿 ,凉血解毒的功能。由于成分复杂 ,采用HPLC法分析时样品前处理繁琐。本文采用高效毛细管电泳法 (HPCE)对抗病毒口服液中连翘苷和梓醇进行了定量分析。该法分离效率高 ,操作便捷 ,经济实用。2 实验部分2 1 仪器和试剂 VUV 2 0毛细管电泳紫外检测器 (美国HyperQuan公司 ) ;日立 6 5 5 15液相泵和日立 6 5 5 16可变波长紫外检测器。数据由江申工作站记录 (大连江申分离科学公司 )。石英毛细管 (河北永年光纤厂 ) 6 5cm× 75 μmi.d .,有效长… 相似文献
85.
The rhodium-phosphine complex catalyst Rh(CO)(acac)(PPh3)(Ⅰ) for 1-hexene hydroformylation was studied under the following reaction conditions: CO/H2=1(mole rate), pressure 1.0 MPa, temperature 25-120℃, by using the pressurized in-situ 1H NMR technique. Experimental results indicated that the formation of a rhodium hydride complex from (Ⅰ) began at room temperature and its amount increased with increasing of reaction temperature. This intermediate complex began to decompose at 100℃ and disapeared completely at 120℃. The intensity change of the proton signal was parallel to catalytical activity in hydroformylation of olefins. Under pure CO pressure the proton signal of Ph-H bond was not observed. There was a 0.2 ppm difference in proton chemical shifts of Rh-H bond under pure H2 pressure and under H2+CO pressure. The results showed that the rhodium-hydride carbonyl complex is the active intermediate in the industrial hydroformylation process. 相似文献
86.
87.
钼(Ⅵ)在硫酸-苯羟乙酸-氯酸钾底液中形成的吸附催化波已应用于矿石中痕量钼的测定。一般是在普通极谱仪上测定矿石中含量为0.000x%的钼,而在示波极谱仪上阴极极化扫描所得图形欠佳。通常选矿试样要求测定含量0.00x~0.0x%的钼,且要求分析方法简便、快速。为此,本实验在钼(Ⅵ)-硫酸-苯羟乙酸-氯酸钠体系中加入柠檬酸以降低钼催化波的灵敏度,并进行阳极极化导数示波极谱测定。使方法的灵敏度和 相似文献
88.
用二苯并-18-冠-6(DB18C6)和三苯基氧化膦(TPPO)的三氯甲烷溶液从KI介质中萃取Hg(Ⅱ),先制得固体协萃配合物,在二氧六环(C_4H_8O_2)中重结晶得标题物单晶,对单晶进行了熔点测定、热重和红外光谱分析,测定了结构.晶体属P(?)空间群,晶胞参数a=1.4211(2),b=1.4488(4),c=1.4934(4)nm;α=113.61(2),β=110.78(1),γ=87.29(2)°.晶体中每个K与一个DB18C_6上的六个O和一个TPPO上的一个O配位的同时,每两个K还与一个C_4H_8O_2上的两个O配位,桥连成中心对称的二聚[(K·TPPO·DB18C_6)_2(C_4H_8O_2)]~(2+)配阳离子;每两个Hg通过两个Ⅰ桥连成二聚[HgI_3]_2~(2-)配阴离子;阴阳离子相间排列.另外三个C_4H_8O_2分子填充于晶格间隙中. 相似文献
89.
高分散直接甲醇燃料电池Pt/C阴极电催化剂的制备过程机理与表征 总被引:4,自引:1,他引:4
通过调变的多元醇法制备了40%Pt/C直接甲醇燃料电池阴极电催化剂,应用透射电镜(TEM)及X射线衍射(XRD)方法表征催化剂.结果表明,由该制备方法可得到高分散,金属粒子粒径分布窄的高载量贵金属催化剂.TEM统计结果表明,调变多元醇法制备的40%Pt/C催化剂的金属粒子平均粒径约为2.9nm.直接甲醇燃料电池单池性能测试表明,该方法制得的40%Pt/C的电催化氧还原能力比同型商品催化剂更好.另外,利用UV-Vis光谱研究了催化剂的制备过程.结果表明,在调变的多元醇法中,Pt4+的还原是一步完成的. 相似文献
90.
高分子负载钯催化剂对丙烯酸甲酯加氢反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
制备了商品化的强碱阴离子交换树脂D296,D261,弱碱阴离子交换树脂D370,螯合树脂D401,强酸阳离子交换树脂D61,D72,D001-CC,干氢催化树脂及交联聚丙烯腈,聚N-乙烯基吡咯烷酮负载钯催化剂,考察了它们对丙烯酸甲酯加氢反应的催化性能。实验结果表明,它们都能以较高的催化活性将丙烯酸甲酯完全转化为丙酸甲酯,是制备高纯丙酸甲酯的优良催化剂。 相似文献