铅硫二元团簇Pb5S+4的理论研究

用密度泛函方法对铅硫二元团簇Ｐb５Ｓ４＋的结构和性能进行了理论研究。结果表明,具 有Ｃ,对称性的笼状结构的异构体最稳定。根据计算所推测的该团簇的性质与实验结果下一致。     

分子周期性

元素周期律被认为是化学史上最伟大的发现。分子是否也存在着周期性呢?答复是肯定的。自从三十年代 Clark 首先提出了二原子分子的周期性后,经过了四十年的冷落,Hef-     

用TR-FTIR研究CH+NO2的反应

CH自由基是烃类燃烧过程中反应活性很高的重要的中间产物[1,2].CH自由基与氮氧化物的反应被认为是通过二次燃烧过程减少氮氧化物的主要反应之一,也是对火焰中氮化物的化学行为建立模型的关键步骤[3].但是,对于CH与NO2反应的研究还不是很深入,到目前为止,只有两篇论文报道了该反应在298 K时的总包反应速率常数[4,5],Taeg和Hershberger用红外二极管激光吸收法研究了该反应[6].他们在实验中只观测到了产物CO和NO,但一些较低能量的产物,如NH+CO2、OH+NCO等却没有被观察到.为了更深一步了解CH与NO2的反应产物及反应通道,我们用时间分辨傅立叶变换红外发射光谱(TR-FTIR)法研究了该反应.     

VA族元素氢化物的紫外光解和多光子电离Ⅱ. PH3的多光子电离光谱

用染料激光器在波长为300-640 nm范围内扫描, 观察到PH_3的一系列多光子电离光谱。其中351-398 nm的近二十条谱带, 其能级间隔约263 cm~(-1), 拟归属于通过Ã态的(2+1)电离谱。在460-495 nm的弱谱, 428-452 nm的六条谱带和385-398 nm之间的四条谱带, 则分别认证为相应于经历了B, C和D态的(3+1)MPI光谱。求得B态的项值T_0≤60729 cm~(-1), D态的T_0≤75567 cm~(-1), 而D态的反演振动频率ω_2为510 cm~(-1).     

VA族元素氢化物的紫外光解和多光子电离 Ⅳ. SbH3分子的紫外激光光解和多光子电离

用ArF激光(193 nm)光解锑化氢, 首次获得了在波长为403-700 nm间的SbH_2发射光谱, 其辐射寿命为70±20 ns。还检测到了五十余条Sb(6s→5p)在紫外区的光谱谱线以及离子信号。它们都是多光子过程的产物。     

甲烷在飞秒强激光场中的解离

用波长为800 nm，脉宽为160 fs，强度范围为7.6×1013～1.4×1014 W•cm－2的强激光使甲烷分子解离，并用质谱仪检测产生的离子.母体离子在较低的激光强度（7.6×1013 W•cm－2）下出现;当激光强度增加到8.0×1013 W•cm－2时，开始出现；CH2＋、CH＋和C＋离子出现的阈值分别为1.0×1014 W•cm－2、1.4×1014 W•cm－2和1.4×1014 W•cm－2.这些现象表明甲烷的解离是一个顺序过程.质谱图中没有多电荷离子，因此排除了发生库仑爆炸的可能.以线偏振激光作用于甲烷，只有H＋离子有各向异性的角度分布，暗示分子中的化学键是被激光外场拉断的，且初级产物离子H＋是沿着激光电场的方向飞出.提出的准双原子分子模型较好地解释了实验结果.     

CICOCO自由基的研究

The free radical of CICOCO has been investigated theoretically and experimentally Geometry、vibrational frequencies and dissociative energy barrier of the ground state of CICOCO were obtained by ab initio calculations. By 351 nm photolysis of (CICO)2, CICOCO's infrared emission at 1844 cm-1 was recorded by TRFTIR spectrometer.     

钒硫团簇V2S2+、V3S4+的结构和稳定性

用ab initio分子轨道方法(RHF,UHF)和密度泛函(DFT)方法研究了团簇V2S2+、V3S4+的各种可能的几何构型和电子结构,所得理论计算能较好地解释有关实验结果.     

气相中原子分子成簇动力学Ⅱ.碳簇形成动力学

在前文所提出的成簇动力学模型的基础上，对碳的成簇过程进行了模拟，结果表明碳簇的形成是一个任意加成的过程．随团簇尺寸增加，加成反应速度减慢．原子数目约为20－48的中等碳簇具有异常大的反应速率常数，显示了它们具有最多的碳簇边缘原子；可能为尚未封口的碗型结构．团簇形成过程中，还发生解离反应，其中小团簇的解离过程更为重要．在综合考虑各种因素之后，成功地模拟出了与实验结果一致的团簇分布．对不同反应常数的分析则揭示出团簇几何构型方面的特点．     

二原子分子和三原子分子的周期表

门捷列夫元素周期表是自然科学中最重要的原则之一．然而,对于分子而言,却缺乏类似的表格．本文提出两个分别对应于二原子分子和三原子分子的周期表．这些分子周期表的格式和门捷列夫原子周期表相似．在这些表格中,分子依照它们各自的族数G和周期数P分类排列,G是价电子的数目而P则表示分子的尺寸．分子的基本性质,包括键长、结合能、力常数、电离势、自旋多重度、化学反应活性以及键角等等,都随着表中的G和P作周期性的变化．二原子分子和三原子分子的周期性因而被揭示开来．本文还进一步指出这种周期性是源出于分子的壳状电子构型．周期表中不仅包含了游离的分子,还包含了多原子分子中的“赝”分子．这些周期表可用来从本质上分类分子,广泛地预言分子的未知性质,了解在多原子分子中赝分子的作用,以及开拓新的研究领域,如芳香族、团簇或纳米微粒的周期性等．因此这些表格不仅能够引起多学科领域中科学工作者的关注,而且还能引起理科学生们的兴趣．